直接注射-多級(jí)質(zhì)譜全掃描法快速分析枸杞子化學(xué)成分組

賈金茹，彭 博，李 婷，劉文靜，李 菡，李 波，趙云芳，宋月林

(1.北京中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院，中藥現(xiàn)代研究中心，北京 100029；2.安利(中國(guó))植物研發(fā)中心，江蘇 無(wú)錫 214145)

枸杞子始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，被列為上品，其甘平而潤(rùn)、性滋補(bǔ)，《本草綱目》稱其為“平補(bǔ)之藥”。《中國(guó)藥典(2020版)》規(guī)定，枸杞子為茄科植物寧夏枸杞LyciumbarbarumL.的干燥成熟果實(shí)，具有滋補(bǔ)肝腎、益精明目的功效，用于虛勞精虧、腰膝酸痛、眩暈耳鳴、陽(yáng)痿遺精、內(nèi)熱消渴等病癥[1]。現(xiàn)代藥理研究表明，枸杞子具有抗腫瘤[2]、抗氧化[3]、抗衰老[4]、保護(hù)神經(jīng)[5]、降血糖[6]等多種藥理活性。枸杞子不僅是我國(guó)常用的滋補(bǔ)類中藥，而且在許多國(guó)家和地區(qū)也作為功能性食品使用。由于巨大的市場(chǎng)需求，在我國(guó)的寧夏、甘肅、青海等地大規(guī)模栽培寧夏枸杞，年產(chǎn)量20萬(wàn)噸以上[7]，這給枸杞子樣品的檢測(cè)分析帶來(lái)了極大挑戰(zhàn)。

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MS/MS)技術(shù)已成為分析中藥等復(fù)雜體系化學(xué)成分組成的主要工具[8]。近年來(lái)，色譜技術(shù)快速發(fā)展，特別是超高效液相色譜(UPLC)[9-10]和亞微米級(jí)色譜填料[11-12]的出現(xiàn)，使液相分析通量顯著提高，單次分析所需時(shí)間可降到30 min以內(nèi)，甚至10 min以內(nèi)，但依然難以滿足大規(guī)模樣品分析的要求，且不穩(wěn)定化學(xué)成分在與色譜填料接觸的過(guò)程中可能發(fā)生降解。

數(shù)據(jù)依賴性采集(DDA)和數(shù)據(jù)非依賴性采集(DIA)是用于獲取多級(jí)質(zhì)譜信息(一般為MS2譜圖)最常用的2種模式[13]。DDA能夠明確地歸屬M(fèi)S2質(zhì)譜信號(hào)，但在色譜共流出情況下，難以全面采集所有化學(xué)成分的MS2圖譜。DIA與DDA相反，其優(yōu)點(diǎn)在于能夠全面采集MS2圖譜，但難以歸屬碎片離子。……