新型大位阻氮雜環(huán)卡賓咪唑啉鹽的合成

沈 安，陸輝揚(yáng)，曹育才

(1.上海化工研究院有限公司，上海 200062;2.聚烯烴催化技術(shù)與高性能材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海 200062;3.上海市聚烯烴催化技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海 200062)

0 前言

咪唑(啉)型氮雜環(huán)卡賓的應(yīng)用廣泛，不僅催化活性高，而且對(duì)空氣、水的穩(wěn)定性也好。通過氮原子上引入取代基可以進(jìn)一步強(qiáng)化咪唑(啉)型氮雜環(huán)卡賓的電子特性與空間性能，在不同類型的催化反應(yīng)中取得較好效果。利用不同結(jié)構(gòu)苯基取代的咪唑(啉)型氮雜環(huán)卡賓作為配體能高效催化碳碳偶聯(lián)反應(yīng)[12-15]；針對(duì)特殊的反應(yīng)情況，可選用更大空間位阻的配體[16]，并通過遠(yuǎn)端電子效應(yīng)調(diào)節(jié)機(jī)制，進(jìn)一步提升催化效果[17]。ORGAN M G等[18]針對(duì)氮原子上苯環(huán)的取代基團(tuán)進(jìn)行改造，拓展了配體的種類；而針對(duì)氮雜環(huán)上C4和C5位取代基團(tuán)的改造，則有利于Negishi反應(yīng)中的β-H消除[19]。

此外，針對(duì)氮雜環(huán)卡賓的環(huán)骨架還可以在N1和N3位引入非對(duì)稱取代基團(tuán)或構(gòu)型可變的大位阻基團(tuán)，使氮雜環(huán)卡賓配體能更好地適應(yīng)不同催化循環(huán)階段對(duì)位阻的不同需求[20-23]。

目前，咪唑(啉)型氮雜環(huán)卡賓結(jié)構(gòu)上的修飾集中于氮原子所連苯環(huán)的取代基團(tuán)上，且均為烷基或烷芳基團(tuán)，種類還不夠豐富。筆者從咪唑(啉)型氮雜環(huán)卡賓結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)出發(fā)，合成了大位阻咪唑(啉)型氮雜環(huán)卡賓，進(jìn)一步豐富該類配體的結(jié)構(gòu)種類。在取代基團(tuán)的選擇上，引入含有氮、氧等雜原子基團(tuán)，同時(shí)充分考慮取代基的位阻效應(yīng)，優(yōu)先選擇了含雜原子的五元環(huán)吡咯烷取代基和六元環(huán)嗎啉取代基。……