陳瑞濤,唐建兵
(國家能源集團寧夏煤業有限責任公司,寧夏 銀川 750411)
催化劑是聚丙烯的最關鍵技術之一,1953 年Ziegler 采用TiCl4和AlR3組成的催化體系,合成了高密度聚乙烯和無定型聚丙烯,1954 年Natta 采用TiCl3和AlR2Cl 組成的催化劑體系,首次得到了高等規度的結晶聚丙烯。多年來,得益于催化劑的不斷更新換代和聚合工藝技術的發展進步,聚丙烯工業得到了快速穩健的發展[1-3]。
目前,聚丙烯工業使用的催化劑主要是第4 代Ziegler-Natta 型催化劑,其活性高,聚丙烯產品性能的可調控性好,可生產絕大多數聚丙烯產品。該催化劑體系主要由主催化劑、活化劑及外給電子體組成。主催化劑為MgCl2負載的TiCl4,提供引發丙烯聚合的活性中心;活化劑一般為烷基鋁,利用其強的還原性將Ti4+還原為Ti3+;外給電子體用于調節產品的等規度。另外,還需要加入氫氣作為分子量調節劑。在丙烯的聚合過程中,處于催化劑表面的活性中心與丙烯單體接觸,引發聚合,聚丙烯分子鏈在主催化劑表面生長,得到的聚丙烯具有與主催化劑相似的顆粒形貌。聚丙烯粉料的生長過程是復型生長的過程,復制了主催化劑的形貌[4-6]。
國家能源集團寧夏煤業有限責任公司的3 套聚丙烯裝置均采用Novolen 氣相聚丙烯工藝技術。Novolen 氣相聚丙烯工藝最早由BASF 公司開發成功,是氣相攪拌床工藝的典型代表。該工藝采用立式攪拌床反應器,內裝雙螺帶式攪拌器,3 套裝置的總產能為160 萬t·a-1。每套裝置均設置2 條聚合生產線,其中 1 條生產線的2 臺聚合反應器串聯操作,生產聚丙烯均聚物、抗沖共聚物和無規共聚物;……