2,6-二氯-3-三氟甲基吡啶選擇性加氫制備2-氯-3-三氟甲基吡啶

陳洪龍，岳瑞寬，王文魁，羅超然，丁永山

（南京紅太陽生物化學有限責任公司，江蘇 南京 210047）

2-氯-3-三氟甲基吡啶是重要的醫藥和農藥中間體，是含氟磺酰脲類除草劑啶嘧磺隆的關鍵中間體[1-3]，生產方法是2-氯-3-甲基吡啶經氯氣熱氯化、氟化氫氟化反應后得到。2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是合成高效蓋草能、精穩殺得、氟啶胺、氟啶脲等農藥的重要中間體[4-5]，市場需求量大，其生產過程中的副產品2,6-二氯-3-三氟甲基吡啶，目前無市場應用。本文以副產品2,6-二氯-3-三氟甲基吡啶為原料，通過調變催化劑和優化反應條件，經高選擇性加氫反應，制備得到2-氯-3-三氟甲基吡啶。本工藝流程短，產物收率高，為副產品2,6-二氯-3-三氟甲基吡啶的衍生利用提供了一種新方法。反應方程式如下：

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

1L 高壓釜，GC-14 型氣相色譜儀，ZK-82B 型電熱真空干燥箱。

氯化鈀(59% Pd)，煤質/椰殼/木質活性炭（0.074～0.104mm），氫氣(99.9%)，2,6-二氯-3-三氟甲基吡啶(98.5%)，吡啶(99%)，三乙胺(99%)，甲醇(99%)，硝酸(69%)，甲醛(50%)。

1.2 催化劑制備

活性炭預處理：將200g 活性炭粉末加入400mL硝酸（10 wt%）溶液中，常溫下攪拌3h，過濾，濾餅用去離子水洗滌至中性，在干燥箱中110℃干燥4h，備用。

不同活性炭載體的Pd/C催化劑的制備：將0.42g氯化鈀加入2mL 濃鹽酸和50mL 去離子水的混合溶液中，攪拌至全溶，加入預處理的煤質/椰殼/木質活性炭5g，充分攪拌。滴加預先配置的碳酸鈉溶液（10 wt%），調節溶液pH 為4～5，升溫至50℃，攪拌4h。加入40%甲醛10g 進行還原。還原過程中滴加適量的碳酸鈉，維持溶液pH 為11～12。還原結束，過濾，濾餅用去離子水洗滌，在真空干燥箱中110℃干燥6h，即得5% Pd/C 催化劑。……