溴代肟醚丙酮溶液的氣相色譜法分析

王立娜，楊 嬌，閔 怡，梁文帥

（沈陽科創化學品有限公司，遼寧沈陽 110141）

溴代肟醚是合成烯肟菌胺的重要中間體，是以肟醚為原料和溴素發生的溴化反應生成的產品。烯肟菌胺（（fenaminstrobin）是沈陽化工研究院1999年發現創制的具有自主知識產權、以天然抗生素為先導化合物的新型殺菌劑，隸屬于甲氧基丙烯酸酯類。烯肟菌胺殺菌譜廣、活性高、具有預防及治療作用。可有效防治多種作物的病害如霜霉病、白粉病、疫病等。為了快速、準確地進行定量分析，本文采用相色譜內標法對溴代肟醚進行定量分析。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

Agilent 7890B型氣相色譜儀（美國安捷倫公司）；氫火焰離子化檢測器色譜柱（FID）；色譜柱DB-1701（30m*0.25mm*0.25μm）；十萬分之一電子天平（梅特勒-托利多XSE 2015DU）

1.1.2 試劑

二氯乙烷（分析純）；二十烷（內標物）；溴代肟醚[≥98.0%，國家農藥質量監督檢驗中心（沈陽）]；溴代肟醚丙酮溶液。

1.2 氣相色譜操作條件

載氣N2；載氣流速2.0mL/min；進樣口溫度280℃；檢測器溫度300℃；進樣量：0.5μL；分流比75∶1，；柱溫140℃，保持4min，以8℃/min升至250℃，保持3min。

溴代肟醚保留時間約為11.73min，內標物二十烷保留時間約為12.44min。典型氣相色譜圖見圖1～圖2。

圖2 溴代肟醚樣品的氣相色譜圖

1.3 測定步驟

1.3.1 內標溶液的配制

稱取內標物二十烷3.5g（精確至0.0002g）于500mL容量瓶中，用二氯乙烷溶解并稀釋至刻度，置于超聲水浴中溶解、定容，搖勻。

1.3.2 標準溶液的配制

分別準確稱取溴代肟醚標樣0.1000g（精確至0.0002g）于一具塞玻璃瓶中，用移液管準確移入5mL內標溶液，搖勻。

1.3.3 試樣溶液的配制

分別準確稱取溴代肟醚丙酮溶液樣品0.25g（精確至0.0002g）于具塞玻璃瓶中，用移液管準確移入5mL內標溶液，搖勻。

1.3.4 測定

在上述氣相色譜條件下，待基線穩定后，連續按順序注入數針標準樣品溶液、試樣溶液、標準溶液。

1.4 計算

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標準溶液中溴代肟醚與內標物面積比分別進行平均。試樣中溴代肟醚的質量分數Xi（%）按下式計算：

式中：ri為標樣溶液中被測物質與內標物峰面積比的平均值；r2為試樣溶液中被測物質與內標物峰面積比的平均值；mi為標樣的質量（g）；m2為試樣的質量（g）；P為標樣中被測物質的質量分數（%）。

2 結果與討論

2.1 儀器升溫條件的選擇

在不同溫度條件下對樣品溶液進行氣相色譜分析，經過對照，選擇柱溫140℃，保持4min，以8℃/min升至250℃，保持3min，此時樣品與內標峰和其他雜質峰分離良好，峰形好，保留時間也比較適宜。

2.2 內標物的選擇

對正十二烷、正十五烷、鄰苯二甲酸二甲酯、正二十烷、鄰苯二甲酸二戊酯等內標物進行比對分析，在上述儀器條件下，各物質的保留時間見表1。

表1 各種內標物的保留時間

正二十烷與溴代肟醚保留時間相近且與其他峰能完全分離，不干擾主峰測定，因此選擇正二十烷作為內標物質。

2.3 線形相關度的測定

配制一系列不同質量濃度的溴代肟醚標準溶液，在上述色譜條件下進行峰面積測定，每個質量濃度平行測定2次，取平均值。以溴代肟醚與內標物的質量濃度比為橫坐標，溴代肟醚與內標物的峰面積比為縱坐標，擬合曲線，求得溴代肟醚的線性回歸方程為y=0.188x-0.007，R2=0.09995。

2.4 方法精密度的測定

從同一批溴代肟醚丙酮溶液中稱取7份樣品，按上述氣相色譜條件測定溴代肟醚的質量分數，求得標準偏差與變異系數，結果見表2。從表2可以看出：方法精密度較高。

表2 溴代肟醚丙酮溶液精密度的測定

2.5 方法準確度的測定

從已知質量濃度的溴代肟醚丙酮溶液中稱取7份試樣，在每份試樣中再加入一定質量濃度的溴代肟醚樣，在上述色譜條件下測定回收率，結果見表3。

表3 溴代肟醚丙酮溶液準確度的測定

3 結束語

本文提出的氣相色譜內標法，以二十烷為內標物，對40%溴代肟醚丙酮溶液中有效成分進行分析，可以有效消除進樣誤差，具有較高的準確度和精密度，且操作簡單、快速、分離效果好等，是較理想的分析方法。