張 杰
(海洋石油富島有限公司,海南東方 572633)
某脫鹽裝置于2010年7月建成,主要以凈水和甲醇裝置回收的工藝、透平冷凝液為原料,通過采用UF、RO雙膜技術+離子交換混床除鹽工藝除去水中的各種陰陽離子制得合格的精制水,以滿足用戶的用水需求。該裝置共配備四套反滲透裝置,設計單套產水量為138m3/h,設計產水脫鹽率為98%,產水電導率≤10μms/cm。
裝置建成以來工藝參數基本穩定,產水指標合格。隨著反滲透裝置運行時間的延長,反滲透產水指標較原始投運階段有較明顯的上漲趨勢,后期反滲透產水指標大幅上漲,導致混床運行負荷大幅提升,制水批量無法達到設計值,造成混床提前失效情況頻繁發生。
(1)表1 為現場數據統計。

表1 現場數據統計
(2)表2 同上述運行工況相同時的各壓力容器產水電導率數據:(單位:μs/cm)

表2 各壓力容器產水電導率 μs/cm
(3)2019.10.9 B組探針時的工況及探針結果見圖1

圖1 B組探針時的工況及探針結果
說明:探針結果顯示一段和二段均是明顯的突變點。根據對相關數據進行統計分析,反滲透膜未受到氧化。
反滲透前置過濾器污堵嚴重,拆檢發現,濾芯表面和過濾器筒體內壁出現帶有土腥味的淡黃色黏狀物,黏狀物進行了化驗分析,具體數據如表3所示。

表3 反滲透前置過濾器污堵數據表
說明:污染物中有機物占比偏高;另外,其中 Al的含量明顯較高,初步判斷 Al主要來源預處理中的 PAC 過量投加所致。
2019年初對膜拆檢時發現反滲透膜中有大量樹脂,主要因混床水帽損壞,混床再生循環時樹脂漏入中間水箱,后續反滲透運行時樹脂被水帶入膜中。顆粒狀樹脂對膜表面造成不可逆的損壞及造成膜污堵,影響了反滲透膜脫鹽效果及使用壽命。
2019年底對膜拆檢時發現反滲透被大量鐵銹污染,主要因化學清洗閥門質量問題及部分化學清洗管線襯塑脫落,產生大量鐵銹對反滲透膜造成污堵,同時銹渣對膜表面造成破壞,影響了反滲透膜脫鹽效果及使用壽命。
(1)清洗藥品:堿性清洗藥劑:NaOH 150kg;酸性清洗藥劑:HCl、檸檬酸 150kg。
(2)清洗過程:反滲透膜化學清洗包括堿洗、酸洗兩個步驟,每個步驟又分為配藥、置換、循環、靜置和沖洗五個環節,具體過程如下。
①系統堿洗采取一段、二段分段清洗方式,將 pH 控制在11.5~12.0。
一段堿洗步驟:配藥、置換、低流量清洗、浸泡、高流量清洗;
二段堿洗步驟:配藥、低流量清洗、浸泡、高流量清洗;
一、二段沖洗:啟動 CIP 泵,將流量控制在 70~100m3/h,對反滲透膜進行沖洗;沖洗過程中在反滲透膜濃水端采樣化驗電導率,當濃水電導率接近進水電導率時結束沖洗。
②系統酸洗采取一段、二段串聯清洗方式,將 pH 控制在1.5~2.5。
系統酸洗步驟:低流量循環、浸泡、高流量循環。
一、二段沖洗:排空 CIP 池,將 CIP 池注滿除鹽水或 RO產水,啟動 CIP 泵,對反滲透膜進行沖洗;沖洗過程中在反滲透膜濃水端采樣化驗電導率,當濃水電導率接近進水電導率時結束沖洗。
(3)清洗前后運行數據的對比
從表4看出:化學清洗后產水量有較大好轉,但單從一段和二段的壓差上看,清洗后的壓差還是較高,效果并不理想。

表4 清洗前后運行數據的對比表
(1)清洗藥品:NaOH(0.1%)+十二烷基磺酸鈉;控制條件:pH=12,溫度30~35℃;
20%檸檬酸/鹽酸(0.1%~0.2%);控制條件:pH=2.0,溫度30℃;
硫代硫酸鈉(1%)溶液;控制條件:1%濃度,溫度30℃。
(2)清洗液的量:每支8″膜元件目標清洗液量為40~60L(清洗液越多效果越好)。
(3)清洗步驟
A 清洗前的沖洗:17支壓力容器,其沖洗流量為17×(11~4.5)m3/h=(76.5~187)m3/h,沖洗壓力<0.3MPa,當進水電導率接近濃水排放口電導率時,標明沖洗完成。
B 硫代硫酸鈉清洗
①按照表中配置硫代硫酸鈉的清洗液,流量控制在目標值的一半(76.5m3/h),壓力<0.3MP;
②低流量循環,循環60min,壓力<0.3MPa;
③浸泡4h;
④高流量循環,循環1~2h,注意壓力<0.3MPa。根據清洗液顏色的變化,酌情延長清洗時間;
⑤清水沖洗:排放清洗液,然后采用RO產水沖洗,壓力<0.3MPa,當進水電導率接近濃水排放口電導率時,標明沖洗完成。
C 酸洗
①配制檸檬酸(或鹽酸)清洗液,pH控制在2左右;
②低流量清洗,流量控制在目標清洗流量的一半左右即76.5t/h;
③循環沖洗:壓力<0.3MPa,循環沖洗30~60min;
④浸泡2~4h;
⑤循環沖洗:壓力<0.3MPa,循環初期pH若有上升,需要補充酸藥劑,自pH穩定起沖洗60min或更長,在此過程中,監測pH并保持在2左右;
⑥清水沖洗:排放清洗液,然后采用RO產水或除鹽水沖洗,壓力<0.3MPa,當進水電導率接近濃水排放口電導率時,標明沖洗完成。
D 堿液清洗
①按照清洗藥品配置堿洗的清洗液;
②低流量清洗,流量控制在目標清洗流量的一半左右即76.5t/h;
③低流量循環:循環沖洗60min,壓力<0.3MP;
④浸泡:浸泡8h;期間每3h循環1h;
⑤高流量循環:循環1~2h,壓力<0.3MPa。根據清洗液顏色的變化,酌情延長清洗時間;
⑥清水沖洗:排放清洗液,然后采用RO產水或除鹽水沖洗,壓力<0.3MPa,當進水電導率接近濃水排放口電導率時,標明沖洗完成。
(備注:一是沖洗系統的RO產水也需要加熱至25~30℃;二是產水閥門要打開,防止背壓過高。)
E 酸洗
①配制檸檬酸(或鹽酸)清洗液,pH控制在2左右;
②低流量清洗,流量控制在目標清洗流量的一半左右即76.5t/h;
③循環沖洗:壓力<0.3MPa,循環沖洗30~60min;
④浸泡2~4h;
⑤循環沖洗:壓力<0.3MP,循環初期pH若有上升,需要補充酸藥劑,自pH穩定起沖洗60min或更長,在此過程中,監測pH并保持在2左右;
⑥清水沖洗:排放清洗液,然后采用RO產水或除鹽水沖洗,壓力<0.3MPa,當進水電導率接近濃水排放口電導率時,標明沖洗完成。
(備注:按照上述程序,進行全系統串聯清洗,若時間可以分段清洗,在清洗二段膜元件時,相應清洗流量減半。)(4)更換藥劑清洗前后運行數據的對比更換藥劑清洗后數據見表5

表5 更換藥劑清洗前后運行數據對比
1)從目前的化學清洗效果來看,普通的在線酸堿化學清洗效果一般,結合保安過濾器的污染物分析結果,增加其他專用藥劑進行清洗,化學效果有很大轉變;如條件具備可以進行徹底的離線化學清洗。
2)根據保安過濾器上污染物分析的結果 Al 含量較高,Al離子的主要來源應為預處理中投加的 PAC 過量,RO 進水的Al 離子要求<0.05mg/L,因此,嚴格控制 PAC 的投加量;另外,P 的主要來源一般是阻垢劑中含P,過量的阻垢劑同樣也會帶來系統污堵,應及時優化調整藥劑投加量;
3)根據系統目前的污堵情況,除了考慮可以是預處理投加的藥劑過量導致外,污染指數 SDI 值也是測定反滲透系統進水的重要指標之一,同時也是檢驗預處理(如UF、多介質等)出水是否達到反滲透進水要求的主要手段之一,它的大小對反滲透運行壽命至關重要。因此,日常運行管理維護中,增加SDI 的監測,至少 1 次/d,要求 SDI<5,最好<3;
4)系統存在背壓的問題,產水背壓的要求是<0.5bar,但是原則上要求 RO 系統在任何情況下,產水側的壓力都不得高于給水側的壓力,否則系統可能會出現背壓風險從而導致膜元件性能衰減,目前現場發現的兩個工況下均存在產水背壓的風險,初步判斷主要原因是由于清洗產水回流管道偏小導致,應進行改進。
在裝置的日常運行維護中,當反滲透運行水質、水量出現異常后,可根據來水水質中污染物的情況,反滲透膜的污物污染情況,采用相匹配的藥劑進行化學清洗,完全可以改善反滲透運行狀況,從而確保裝置的“安、穩、長、滿、優”運行。