離子色譜法測定乙二醇中痕量氯離子含量

(中國石油獨山子石化公司質量檢驗中心， 獨山子 833699)

乙二醇常用作溶劑、防凍劑以及合成滌綸的原料，其產品中的氯離子會對設備產生腐蝕而使之發生滲漏，并且氯離子對不銹鋼的應力腐蝕起到加劇作用，還會影響發動機和工業設備的壽命，所以準確測定產品中氯離子的濃度,對防止設備的腐蝕以及產品質量的監控有著重要的意義[1]。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

離子色譜儀：930離子分析系統，配有溫控型電導檢測器、陰離子抑制器和蠕動泵；容量瓶：聚丙烯材質，100mL； 5mL注射器；10mg/kg Cl-標準儲備液；0.5%H2SO4再生液；實驗用水為一級水；乙二醇：用作配制標準溶液，純度不低于99.90%(質量分數)，氯離子含量不大于0.01mg/kg；MagIC Net3.2智能軟件。

1.2 色譜分析條件

Metrosep A SUPP 5-250/4.0陰離子柱；Metrosep A Supp 5 Guard/4.0 陰離子保護柱；0.2mmol/L碳酸鈉+0.2mmol/L碳酸氫鈉淋洗液；流速0.7mL/min；進樣量100μL；色譜柱溫度30℃ ；檢測池溫度40℃ 。

1.3 方法概要

用注射器抽取方式，將樣品引入樣品定量環，由淋洗液經六通閥載入陰離子交換柱，分離氯離子和其它陰離子，用電導檢測器檢測。氯離子以保留時間定性，采用峰面積標準曲線法定量[2]。

1.4 實驗步驟

在MagIC Net3.2色譜工作站上設定運行程序、建立方法文件、樣品信息，系統平衡后，用標準溶液對離子色譜儀進行校正，以氯離子濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制工作曲線，線性相關系數應不小于0.99。乙二醇樣品無需稀釋，按照與標準溶液相同的分析條件進行分析。

1.5 標準溶液的配制

根據樣品中的氯離子含量，按照表1選擇適當的標準曲線。準確稱量10mg/kg Cl-標準儲備液，移入100ml容量瓶中，再加入相應量的乙二醇，混勻，配制得到如表1所示的一系列標準溶液。

表1 標準溶液的配制

2 結果與討論

2.1 標準曲線的繪制

將已配制好的標準溶液從低濃度到高濃度，采用注射器抽取方式，依次將標準溶液引入100μL定量環中，由淋洗液經六通閥載入陰離子交換柱，分離并檢測氯離子。以氯離子濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制工作曲線，見圖1和圖2。

線性相關系數在0.99以上，符合方法要求。

2.2 方法的檢出限實驗

用最小濃度標樣(0.01mg/kg)測定12次， 測定結果見表2。

圖1 低濃度標準曲線

圖2 高濃度標準曲線

表2 方法的檢出限(n=12)

得出的檢出限為：D.L=3δ/平均值=0，遠低于檢測標準中的檢測下限0.01mg/kg。

2.3 方法精密度和準確度實驗

準確配制氯離子系列標準溶液，待儀器基線穩定在5μS/cm～6μS/cm后進樣分析，檢測結果的極差在標稱值<0.10時不大于0.01mg/kg，在標稱值≥0.10時不大于0.03 mg/kg，相對標準偏差(RSD)在7.8%～11.7% 之間，見表3。結果表明，在合適的色譜分析條件下測定痕量氯離子的準確度和精密度較好。

表3 方法準確度和精密度試驗結果(n=6)

2.4 樣品測試和加標回收試驗結果

取乙二醇樣品S661測定(n=6),樣品測定結果的平均值、相對標準偏差和加標回收率測定結果見表4。

表4 樣品分析和加標回收結果 mg/kg

樣品測試的相對標準偏差在6.6%，加標回收率在90%～105%之間，測試的相對標準偏差和回收率較好，適用于乙二醇中痕量氯離子含量的測定。

3 結論

采用GB/T14571.5-2016離子色譜法測定乙二醇中氯離子含量，使用離子色譜儀系統，選擇合適的色譜操作參數，標準曲線具有良好的線性關系，樣品無需稀釋直接測定，操作簡便，具有較高的精密度和準確度，因此，用離子色譜法測定乙二醇中氯離子含量可以獲得準確的分析結果，可以滿足對乙二醇產品的質量監控。