董 慧 , 張 欣
(河南開祥精細化工有限公司 , 河南 義馬 472300)
1,4-丁二醇(簡稱BDO)是一種重要的有機和精細化工原料,其主要生產(chǎn)工藝包括Reppe法(炔醛法)、順酐法、環(huán)氧丙烷法和丁二烯法等。1,4-丁二醇(BDO)在醫(yī)藥、化工、紡織、汽車和日用化工等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。鑒于國家限塑令的頒布,國內(nèi)外市場對可降解塑料的需求越來越大,BDO作為可降解塑料PBS和PBAT的重要原材料,目前市場態(tài)勢也較好,截止到2021年3月16日開祥化工BDO的成交價格已達3.08萬元/t。
生產(chǎn)BDO的工藝路線有很多種,多達17種以上,但是已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的主要工藝路線包括:①以甲醛和乙炔(電石氣)為原料的 Reppe法;②以丁二烯和醋酸為原料的丁二烯乙酰氧基化法;③以環(huán)氧丙烷/丙烯醇為原料的環(huán)氧丙烷法;④以正丁烷/順酐為原料的方法,其中第3種和第4種工藝路線又分別根據(jù)初始原料的不同而被分別稱之為環(huán)氧丙烷法、丙烯醇法、正丁烷法和順酐法。以下是4種主要工藝路線的流程及其優(yōu)缺點。
1.1.1Reppe法
Reppe法是由20世紀30年代I.G法本公司(BSF公司的前身)Reppe等人開發(fā)成功,并最早于1940年由德國BASF公司實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的BDO生產(chǎn)工藝方法,該法是BDO的主要生產(chǎn)方法,應(yīng)用該法生產(chǎn)的BDO占世界總產(chǎn)量的40%左右。它是以乙炔和甲醛為主要原料,在銅催化作用下生成1,4-丁炔二醇,然后再加氫生成BDO。
1.1.2丁二稀法
該工藝方法是20世紀70年代由日本三菱化成成功開發(fā)的。該工藝方法分為三步,首先是丁二烯與醋酸和氧氣發(fā)生乙?;磻?yīng),生成1,4-二乙酰氧基丁烯,然后催化加氫生成1,4-二烯乙酰氧基丁烷,最后水解制得BDO。……