999精品在线视频,手机成人午夜在线视频,久久不卡国产精品无码,中日无码在线观看,成人av手机在线观看,日韩精品亚洲一区中文字幕,亚洲av无码人妻,四虎国产在线观看 ?

透明耐熱聚乳酸材料改性研究進展

2021-08-23 05:31:18張浩琴楊文超陳月鈴李正秋
工程塑料應用 2021年8期
關鍵詞:改性

張浩琴,楊文超,陳月鈴,李正秋

(西華大學材料科學與工程學院,成都 610039)

聚乳酸(PLA),又稱為聚丙交酯,其原料單體為乳酸,經丙交酯開環聚合而成,是一種半結晶的熱塑性材料,具有相對較好的力學性能及良好的透明性、生物相容性、生物可降解性。PLA作為新型的可降解材料,其應用十分廣泛,在生物醫藥、工業和農業、服裝、食品包裝材料等領域都有涉及。PLA的主要缺點之一是耐熱溫度相對較低,其應用范圍大大受限。在現有的改性研究中,許多提高PLA耐熱性的方法犧牲了PLA的透明性或生物可降解性,同時也限制了耐熱PLA材料在包裝、照明材料、光學材料等領域上的應用,且可能對環境造成不利影響。因此如何在提高耐熱性的同時保持PLA材料的透明性與可降解性是一個急需解決的關鍵問題。筆者綜述了已有PLA材料的耐熱、透明耐熱改性方法,探討了PLA的耐熱透明全生物降解改性研究進展情況,并對透明耐熱PLA材料的未來發展進行了展望。

1 PLA的耐熱改性

PLA耐熱溫度較低的原因主要是結晶度太低,分子鏈間的相互作用較小,當材料受到熱的作用時,分子鏈容易解纏結,材料發生變形與破壞。提高PLA耐熱性的方法主要有共混改性、立構改性、無機填充改性等。

1.1 共混改性

共混改性是改善PLA耐熱性的主要方法之一,現常用于PLA耐熱共混改性的物質主要有纖維、聚碳酸酯(PC)等。

纖維在PLA基體中可以起到骨架支撐作用,使PLA在受熱時,其鏈段運動受到限制,從而提高PLA耐熱性[1]。劉星等[2]制備了乙酸酯化納米纖維素(ANC),將ANC與PLA復合制備納米復合材料,研究了ANC對PLA的影響。結果表明,ANC在PLA中分散性較好,可以提高PLA的結晶度和結晶速率。J. H. Wu等[3]研究發現,加入天然微米級纖維素后,PLA球晶生長率從純PLA的3.35 μm/min增加到5.52 μm/min,改性后PLA的結晶度比純PLA高13.5%~ 37.2%,表明天然微米級纖維素可有效改善PLA耐熱性。

PC是一種透明的工程塑料,具有良好的耐熱性及力學性能,且折射率(1.53)與PLA(1.49~1.50)相近,混合后可顯著提高PLA的耐熱性,但由于其相容性較差,常需要加入一定的增容劑。李寶釵等[4]研究發現,純PLA在341℃失重已達90%,而PC在469.4℃僅失重5%,PLA與PC共混后,PC相顯著提高了PLA相的耐熱性。馮慧等[5]研究發現,脂肪族聚酯碳酸酯與PLA共混后,可使PLA具有良好的耐熱性能。

1.2 立構改性

PLA的立構復合物可以有效提高PLA的耐熱性。Y. Ikada等[6]研究表明,當左旋PLA (PLLA)與右旋PLA (PDLA)混合時,可得到熔點達230℃的立構復合物SC–PLA,其熔點約比兩種結構的PLA高50℃,極大程度地提高了PLA的耐熱溫度。PDLA與PLLA為兩種對映異構體,王杰[7]將PDLA作為次要組分與PLLA混合,制備成非1∶1配比的PLLA/PDLA共混物,探究了其立構復合微晶網絡結構的形成及其對基體結晶的影響,結果表明不同PDLA含量的PLLA/PDLA共混物結晶度均有顯著提高,其中,具有質量分數5% PDLA的共混物結晶溫度提高了約40℃。孫彬等[8]將等量的PDLA與PLLA作為原料,制得立構復合物并將其制成立構物粉末,輔以成核劑等助劑后,得到維卡軟化溫度可達165℃以上的高耐熱性PLA復合材料。

1.3 無機填充改性

無機物可均勻分散在PLA當中,起晶核作用成為結晶中心,引起晶體生長,以提高其結晶度或阻礙PLA分子鏈在熱作用下的運動,使分子鏈間作用力增強,從而達到提高耐熱性的目的。許多無機物如無機納米粒子、蒙脫土等與PLA復合或作用時都使PLA表現出優良的耐熱性。

袁明偉等[9]制備了以PLLA表面修飾的ZnO (ZnO–PLLA)納米材料,并將其與PLA進行共混,發現該材料在PLA基體中分散性較好。當添加質量分數0.5%的ZnO–PLLA納米材料時,PLA結晶速率提高,且結晶度從42.2%增加到47.1%,有更高的熱穩定性及界面結合強度。

滑石粉、蒙脫土等無機物均具有層狀結構,利于PLA的插入及其與PLA的充分接觸[10]。N. Zaldua等[11]將改性蒙脫土加入PLA當中,發現改性蒙脫土所含羥基與PLA的羥基可進行反應,并對PLA產生了固定作用,從而限制分子鏈的流動性,提升了PLA的耐熱性。王艷寧等[12]通過研究不同目數滑石粉對PLA性能的影響,發現不同目數滑石粉的加入均可提高PLA的熱變形溫度,且同一滑石粉含量下PLA的熱變形溫度隨著目數的增大而增大。

2 PLA的透明耐熱改性

通常,耐熱改性后PLA材料透明度顯著降低,這是因為隨著結晶度的提高,晶粒間形成界面,相區尺寸過大導致了光折射或界面散射等現象的發生。若要使耐熱PLA材料具有良好的透明性,需控制晶粒尺寸或分散相區尺寸在780 nm (可見光波長)以下。目前,透明耐熱改性的方法主要為:通過改變分子鏈結構以增加體系物理化學纏結位點從而實現微相區尺寸上的耐熱改性、與透明高耐熱聚合物進行分子共混改性、外力場作用制備透明耐熱PLA等。

2.1 鏈結構改性

(1)交聯。

PLA的交聯一般是通過加入交聯劑或輻射使PLA形成網絡聚合物。由于PLA的熱變形溫度與分子鏈的活動能力及結晶度有關,加入交聯劑或進行輻照處理時,可提高PLA的分子量,形成三維網絡結構,使PLA的鏈段活動能力降低,故可在一定程度上提高PLA耐熱性并保持PLA材料的良好透明性[13]。交聯的方法主要有化學誘導交聯、輻照交聯、加熱引發交聯等。

化學交聯是在交聯劑的作用下,脫去PLA主鏈上的叔氫形成自由基,使其與交聯劑的活性自由基發生反應形成化學交聯結構的一種交聯改性方法。Yang Senlin等[14]以過氧化二異丙苯(DCP)作為引發劑,在PLA中加入少量的交聯劑三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC),通過引發劑產生的活性自由基誘導PLA與TAIC反應從而發生交聯,發現PLA在較低的TAIC和DCP含量下就開始交聯,材料起始降解溫度和完全降解溫度隨交聯劑含量的增加分別從280℃和350℃提高到310℃和375℃,熱穩定性顯著提高。

輻照交聯是通過輻照直接誘發PLA產生活性自由基,從而使其與一定的交聯劑反應后形成交聯結構的方法,不同的輻照能量會造成不同的交聯結果[15]。輻照交聯的方法常用的一般有兩種,即通過γ射線輻照或電子束輻照進行交聯。鄧鵬飏等[16]通過強化輻射將PLA與多種纖維進行交聯以改善PLA的耐熱性,當PLA/纖維復合材料中纖維質量分數超過20%時,在10 kGy下輻照后,PLA的熱變形溫度可達120℃以上。N. Nagasawa等[17]使用輻照劑量為50 kGy的電子束輻照PLA,經過輻照后,PLA的耐熱性顯著提高,耐熱溫度可達200℃,以交聯PLA為材料制作成杯體并注入沸水后,杯體仍能保持原有形狀與透明度。

(2)共聚。

通過共聚改性,PLA可結合其它耐熱聚合物鏈段的優勢,使共聚物的玻璃轉化溫度有所提高,從而改善PLA的耐熱性。當共聚材料運用于片材或薄膜時,透明度較好。一般可用含有能夠與乳酸發生縮合反應基團(羥基、羧基、胺基等)的有機小分子與PLA進行共聚[18]。

H. Ebato等[19]將丙交酯和聚酯在催化劑下進行開環聚合制得乳酸基嵌段共聚物,該共聚物分子量較高,耐熱性與熱穩定性也較高且可生物降解。根據用途該材料可表現出不同的性能,當其應用于片材或薄膜時能表現出優良的可成型性、可降解性和透明度。方振華等[20]將PLA與雙酚A、鄰苯二甲酸酐作為原料反應得到共聚物,成功在PLA分子鏈上引入了芳環耐熱結構,經改性后的PLA最大熱收縮率降到2.54%,熱穩定性有所提高。反應過程中,芳環的大位阻效應對PLA的結晶有一定阻礙作用,制品具有一定透明性。

2.2 與透明高耐熱聚合物共混改性

將PLA同與其相容性良好或折射率相近的高耐熱非晶態透明聚合物進行共混改性,可提高PLA的耐熱性并保持共混材料良好透明性[21]。PLA與高耐熱物質共混改性時,常由于共混材料界面之間的影響導致不透明現象的產生。因此通過共混對PLA進行透明耐熱改性時,應注意使用的共混材料折射率盡量在1.49~1.50,且具有良好相容性,使界面間的相區尺寸在750 nm以內。

聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)具有較高的玻璃化轉變溫度,加工溫度與PLA相近,折射率與PLA接近,同時PMMA與PLA分子均有酯鍵的存在,可形成分子間氫鍵,以保證共混時的相容性,且高溫下能夠解聚以回收循環使用,是較為理想的共混改性材料。范寅清等[21]通過熔融共混法制備了PLA/PMMA透明共混材料,研究發現,PLA部分結晶,球晶的存在使材料整體的耐熱溫度升高,PMMA的存在限制了PLA球晶的尺寸,也提高了共混材料的透明性。陳赟等[22]采用熔融共混法制備了PLA/PMMA共混材料,研究表明,隨共混物中PMMA的質量分數增加,共混材料的玻璃化轉變溫度逐漸升高,且升溫過程中僅觀察到一個玻璃化轉變,質量分數5%的PMMA可促進PLA結晶。

現有的耐熱PLA共混體系中,脂肪族PC有較好生物可降解性[23],但與PLA的相容性差,折射率相差較大,不利于PLA的透明性。PMMA是較好的共混材料,但由于PMMA的不可降解性,即使PLA已發生降解,PMMA分散相還會繼續存在,對環境造成污染。

2.3 外力場作用制備透明耐熱PLA

以上制備透明耐熱PLA材料的方法均是從原料的角度入手,除此之外還可通過外力場作用提高PLA的耐熱性并保持其良好的透明性。

通過吹膜等工藝制備的高度取向PLA薄膜,例如雙向拉伸PLA薄膜(BOPLA),有較高的耐熱性和透明度,現已被運用于各種透明包裝容器、包裝膜及日用品等。在制備過程中,雙向拉伸工藝使材料的取向度發生變化,使聚合物的分子鏈在縱/橫兩個方向上取向,極大地提高了薄膜的耐熱性,同時能夠保證良好的透明度。在現有產品中,已經有BOPLA的應用,如日本UNITIKA公司研究的軟質PLA包裝膜Terranmac?BOPLA薄膜,此薄膜材料霧度小,有良好透明度且其熔點可達170℃;日本三菱化學開發的BOPLA具有高透明度、高耐熱性及高沖擊強度,已成功應用在索尼的電子產品包裝等領域,如ICR–P10收音機外包裝[24]。但雙向拉伸工藝需要的設備和投資較大,且不利于二次成型,該技術的應用因此受到很大的限制。

3 保持生物降解功能的PLA透明耐熱改性

經透明耐熱改性的PLA具有更加良好的綜合性能,在此基礎上,如何保證改性后PLA的可降解性是必須考慮的問題。現制備透明耐熱且能保持生物降解功能的PLA的方法主要為:通過成核劑進行結晶動力學調控、與可降解材料共混改性。

3.1 結晶動力學調控

加入成核劑是提高PLA耐熱性最直接有效的方式,但往往添加成核劑之后會因結晶度的提高,使PLA的透明度大大下降,其原因主要是可見光在聚合物晶區與非晶區兩相界面間發生了光折射或光反射,使光不能直接透過[21]。成核劑的作用方式為通過某種形式,如直接提供成核位點,或形成特殊結構提供成核位點或使材料發生氫鍵自聚等,讓分子鏈段被吸附或主動依附在成核劑表面及其所提供的大量成核位點上并進行有序排列,由于成核劑極其細小或能夠促進材料的結晶速率,因此在提高結晶度的同時得到尺寸能夠小于可見光波長的晶粒,從而在提高耐熱性的同時保證一定的透明度。

成核劑雖在一定程度上會對PLA的生物可降解性造成影響[25–27],但改性后PLA材料仍具備可降解性。現有研究中,對PLA透明耐熱改性有較好作用效果的成核劑主要為酰胺類成核劑,而透明成核劑(山梨醇類成核劑、有機磷酸金屬鹽類成核劑、松香類成核劑)、羧酸鹽類成核劑、稀土β類成核劑對PLA的透明耐熱改性也有較大潛力。

(1)酰胺類成核劑。

現使用較多的是PLA專用成核劑N,N′,N″-三環己基-1,3,5-苯三甲酰胺(TMC–328)。TMC–328在加工過程中始終呈現固體狀,可使PLA分子鏈形成更穩定的螺旋結構,且圍繞此固體狀顆粒有序排列[28],形成更加細小均勻的晶體。

TCM–328屬于多酰胺類成核劑,無毒無味,在PLA中加入少量TCM–328成核透明劑(如圖1所示)可促進PLA的成核并細化晶粒,能夠提高制品的透明性、耐熱穩定性,改善其力學性能,制品可廣泛用于光學儀器、生活用品及包裝制品等領域。劉小文等[28]通過熔融法制備TMC–328改性PLA,研究發現TMC–328的最佳質量分數為0.1%,在此添加量下,TMC–328可細化晶粒,且對PLA的結晶誘導期沒有影響,隨TMC–328質量分數的增加其團聚現象比較明顯,成核效率降低。

圖1 TMC–328成核作用機理

除酰胺類成核劑TMC–328外,其它酰胺類成核劑對PLA也有較好的成核效率。沈田豐[29]將束狀雙酰胺類有機成核劑(HBNA) (其結晶誘導機理如圖2所示)與PLA通過熔融共混制備了PLA/HBNA共混物,研究表明,HBNA成核劑主要促進PLAα晶體的生長,在促進PLA結晶的同時可顯著減小PLA球晶尺寸。通過紫外–可見光透光率曲線比較純PLA與PLA/HBNA在可見光范圍內的透光率可知,改性后PLA在可見光范圍內的透光率仍保持在70%以上,且當HBNA質量分數為0.25%時,試樣的透光率與純PLA十分接近,保留了材料良好的透明性。

前面根據教學目標、教學過程、教學策略、評價意識等要素確立了教學設計方案的量化賦分規則,據此對職前教師的教學設計方案進行分析(見表5).

圖2 HBNA誘導PLA結晶成核作用機理

(2)透明成核劑。

除酰胺類成核劑外,現如今廣泛使用的成核劑還有透明成核劑:山梨醇類成核劑和有機磷酸金屬鹽類成核劑,現多應用于聚烯烴和PLA材料的透明改性,這兩類成核劑的特點為在改善材料透明度的同時,能夠提高材料的耐熱溫度或其它性能。

如圖3所示,山梨醇類成核劑主要成分為二芐叉山梨醇衍生物,其含有的自由羥基會在高于材料熔點的溫度下,由于氫鍵作用形成纖維直徑小于10 nm的三維納米纖維網絡結構,在纖維表面形成成核中心,將所需材料分子鏈吸附在其之上有序排列,從而形成小球晶,提高材料的結晶度,進而使材料的透明度得到改善且耐熱溫度有所提高[30]。PLA分子鏈段含有自由羥基與酯鍵,當加入山梨醇類成核劑時,可與成核劑形成分子間氫鍵,使分子鏈段更加穩定地在成核劑上有序排列從而結晶,在降低晶粒尺寸的同時提高耐熱溫度,故山梨醇類成核劑在PLA的透明耐熱改性上具有較大潛力。

圖3 山梨醇類成核劑作用機理

但由于山梨醇類成核劑耐熱性差,易受到酸性、水分、溫度的影響,成核劑會分解產生甲醛等有毒氣體,有異味,其應用受到一定限制,不適用于食品包裝。針對此問題的解決方法主要為兩個方面:一是洗滌精制法,二是添加穩定劑[31]。洗滌精制法可通過選用一種或兩種以上的C1~C6脂肪族低級醇、酮類、芳香烴、脂環烴或苯類組成有機溶劑,將成核劑粗級品濾餅進行洗滌精制,過濾后以60~95℃的熱水洗滌過濾,置換濾餅中殘余有機溶劑,完成異味的去除[32]。穩定劑種類繁多,有堿性穩定劑、醛類去除劑、酰胺基官能性化合物等,可根據實際需求進行添加[31]。除上述方法外,現常在山梨醇類成核劑分子鏈上引入基團,增加分子鏈的剛性,從而有效增加其穩定性。據研究,在山梨醇類成核劑的換代過程中,分別引入烷基、鹵素、苯甲醛等取代基以及丙基、丙氧基等基團,可得到綜合性能較好的成核劑。巍冬初等[33]將山梨醇衍生物(烯丙基山梨醇、丙基山梨醇、2-丁烯山梨醇等)制成成核劑,從而有效改善了成核劑的氣味問題,提高了材料熱變形溫度與透明性;趙文林等[34]以3,4-二甲基苯甲醛和山梨醇為原料,合成了無味、無毒且性能優良的山梨醇類成核劑;賈寶林等[35]研究發現在山梨醇分子上引入丙基或烯丙基后與正丙基苯甲醛縮合形成的成核劑Millad NX8000可明顯提高樣品結晶度,綜合性能較好。

有機磷酸金屬鹽類成核劑成核效率較高,且耐熱溫度可達400℃,其誘導PLA成核作用機理如圖4所示。此成核劑在作用時,兩個苯環形成V型結構,材料的分子鏈能夠附著在此結構之上有序排列長成晶體。此外,當分子鏈呈現螺旋型時,V型結構與分子鏈段之間的作用力能使分子鏈更加穩定地聚集成核與形成晶體,形成的晶格與成核劑中的芳香基匹配時,能使成核自由能降低,成核效率提高,晶粒細化,結晶度提高,從而在改善材料透明度的同時,提高材料的耐熱溫度[36]。

圖4 有機磷酸金屬鹽誘導PLA結晶成核作用機理

雖有機磷酸金屬鹽現多用于聚丙烯的透明改性,但PLA分子鏈段上含有的自由羥基可與成核劑分子間形成氫鍵,增加分子間作用力,使分子鏈段更加穩定地吸附在成核劑上進行結晶,故有機磷酸金屬鹽在PLA的透明耐熱改性上也具有較大潛力。已有學者將其運用于PLA的成核改性中,改性后PLA晶粒能夠被細化且耐熱溫度有所上升。李春等[37]通過將不同的取代芳基磷酸金屬鹽類成核劑加入PLA中,發現取代芳基磷酸一價和三價金屬鹽對誘導PLA結晶有明顯改善,成核效率更好,且在該成核劑飽和添加量為1% (質量分數)時,球晶能得到較好細化,當滑石粉與取代芳基磷酸一價金屬鹽復配時成核效果更優,可使PLA結晶溫度提高16℃,熔融焓提高約105.93%。張惠芳[38]研究發現,苯基磷酸鋅及其復配物對PLA結晶有較明顯的促進作用,苯基磷酸鋅的最佳質量分數為0.8%,其復配物最佳質量分數為1%。

(3)稀土類β成核劑。

現用于PLA的稀土類β成核劑主要為WBG–II,該成核劑是以稀土多元絡合物或稀土與第IIA族金屬形成的雙核絡合物,其形成的晶核尺寸較小,可達到納米級。如圖5所示,在成核劑WBG–II的成核作用過程中,其包含三種作用[39]:一為異相成核作用,可增加PLA成核數目與速率,提高材料的結晶度并減小晶粒尺寸;二為吸附分子鏈,作為物理交聯點阻礙分子鏈的運動,從而降低結晶速率;三為在作用過程中可能發生的成核劑局部團聚作用,削弱異相成核作用。當異相成核作用大于后兩者阻礙作用的綜合效應時,除部分α晶轉變為β晶外,WBG–II能夠細化晶粒尺寸在提高材料結晶度的同時仍舊保持材料良好的透明性,又因稀土成核劑對熱傳導過程的阻隔作用,故材料耐熱溫度有所升高。

圖5 稀土類β成核劑WBG–II誘導PLA結晶成核作用機理

郝妮媛[40]研究了三種不同的成核劑[稀土β類成核劑(WBG–II)、芳酰胺類β成核劑(TMB–5000)、苯基磷酸鋅(PPZN)]對PLA的影響。研究表明,成核劑加入后,PLA結晶速率加快、球晶尺寸減小、結晶度提高。此外,加入PPZN后PLA的結晶性能明顯提升,但透明性大大下降。PLA/WBG–II與PLA/TMB–5000相比,晶核和球晶尺寸都相對較小,透光率提高10.3%,WBG–II的最佳質量分數為0.25%,當含量低于此值時,PLA的結晶度隨含量的增加而增加。

綜上所述,每種成核劑對PLA的改性效果各有側重,能夠提高PLA耐熱溫度并保證其良好透明性的成核劑始終為少數,若想要找到一種能完全滿足所需條件與要求的成核劑相對來說難度較大,故將互相無不良影響的不同成核劑、助劑等制成復合型成核劑,使各成核劑取長補短是今后研究的重點與方向。

3.2 與可降解物質共混改性

在PLA中加入生物可降解、折光指數與PLA相近的透明性物質對PLA進行改性,可使PLA在具有所需性能的同時保持良好的透明度與可降解性。

付順成等[41]通過在PLA中加入乙烯–乙酸乙烯酯共聚物、異氰酸酯擴鏈劑、有機成核劑等改性劑及助劑,制得了透明增韌PLA。其中關鍵改性劑為乙烯–乙酸乙烯酯共聚物(可降解透明增塑劑),改性后PLA的韌性和耐熱性大幅度提高,透光度在86%以上,熱變形溫度可達110℃以上,具備完全生物降解性能。

聞新等[42]選用納米二氧化硅材料作為改性劑對PLA進行改性,由于納米二氧化硅具有優良的耐熱性,且因具有對PLA的阻隔作用能夠抑制熱降解,故材料熱穩定性明顯提高,初始熱分解溫度最大提高了34.7℃。由于納米二氧化硅粒子直徑僅為7~80 nm,折光指數與PLA相似,故材料透明性也較好,可見光透過率為85%~89%,霧度為3.8~4.7。由于納米二氧化硅可增加材料親水性,促進PLA的水解降解,而其它助劑均為可生物降解材料,故最終制得的材料在保持透明性、提高耐熱性的同時,還具有優良的生物可降解性。

4 結語

PLA耐熱改性的主要方法有共混改性、立構改性、無機填充改性等。共混改性通過與剛性或高耐熱性物質共混,使鏈段運動受到限制或增加共混物分子鏈間相互作用,從而提高PLA的耐熱性;立構改性中立構復合物結晶度較高,能有效提高PLA耐熱溫度;無機填充改性通過無機物的異相成核作用增加PLA的結晶度或由成核劑對PLA的固定作用,限制PLA分子鏈的運動,進而提高PLA的耐熱性。

耐熱改性后的PLA透明性常出現大幅度的下降,為解決這一問題,常使用鏈結構改性、與高耐熱透明聚合物共混、外力場誘導取向透明結晶等方法。其中,進行鏈結構改性時應注意交聯與共聚程度的控制,保證不能影響可降解性;與高耐熱透明聚合物復合的方法可能會存在折射率或相容性的影響,故要充分考慮聚合物與PLA的相容性是否良好,折射率是否相近等問題;外力場誘導取向透明結晶的方法成本較高,且所制備的材料用途相對局限,不適合大范圍的應用。此外,在一體化改性PLA耐熱性與透明性的同時,應盡量保證其生物可降解的優勢。通過成核劑進行結晶動力學調控、與可降解材料共混改性為當前制備生物可降解透明耐熱PLA的主要方法,采用前者需考慮形成晶粒尺寸的問題,為避免透明度受較大影響,需對成核劑的種類、含量及形成的晶粒尺寸進行選擇;采用后者時應注意材料的透明性、折射率及其與PLA相容性等問題。

隨著科學技術的進步,國家對環保事業的重視以及人們環保意識的增強,PLA材料具有較好的發展前景。在保證可降解性的前提下,實現PLA透明性與耐熱性的一體化改性會成為今后研究的重點。高效透明成核劑的開發、與可降解高耐熱物質的共混以及多種透明耐熱改性方法之間的綜合應用與研究將會成為未來PLA透明耐熱改性的發展趨勢。

猜你喜歡
改性
尼龍6的改性研究進展
P(3,4HB)/PHBV共混改性及微生物降解研究
中國塑料(2016年12期)2016-06-15 20:30:07
汽車用ABS/PC共混物改性研究進展
中國塑料(2016年2期)2016-06-15 20:30:00
有機磷改性納米SiO2及其在PP中的應用
中國塑料(2016年2期)2016-06-15 20:29:59
我國改性塑料行業“十二·五”回顧與“十三·五”展望
中國塑料(2016年5期)2016-04-16 05:25:36
三聚氰胺甲醛樹脂的改性研究進展
聚乳酸的阻燃改性研究進展
中國塑料(2015年3期)2015-11-27 03:41:38
ABS/改性高嶺土復合材料的制備與表征
中國塑料(2015年11期)2015-10-14 01:14:14
聚甲醛增強改性研究進展
中國塑料(2015年9期)2015-10-14 01:12:17
聚乳酸擴鏈改性及其擠出發泡的研究
中國塑料(2015年4期)2015-10-14 01:09:19
主站蜘蛛池模板: 久久夜夜视频| 国产91无码福利在线| 一级片免费网站| 91成人在线观看视频| 色天天综合久久久久综合片| 欧美三級片黃色三級片黃色1| 亚洲免费人成影院| 91福利在线看| 国产一级α片| 国产亚洲精品自在久久不卡| 91欧美亚洲国产五月天| 国产成人在线无码免费视频| 中文天堂在线视频| 欧美日韩亚洲国产主播第一区| 日韩小视频在线观看| 国产福利一区视频| 中文字幕资源站| 亚洲手机在线| 亚洲视频二| 国产黑丝一区| 成人午夜亚洲影视在线观看| 少妇精品久久久一区二区三区| 欧美亚洲国产日韩电影在线| 国产性猛交XXXX免费看| 国产精品区视频中文字幕| 日韩黄色精品| 青青国产视频| 国产毛片基地| 狠狠色香婷婷久久亚洲精品| 中文字幕2区| 全部无卡免费的毛片在线看| 国产乱码精品一区二区三区中文| 免费欧美一级| 99九九成人免费视频精品| 国产区成人精品视频| 精品国产三级在线观看| 久久精品91麻豆| 91人妻日韩人妻无码专区精品| 四虎永久免费在线| 亚洲AV无码精品无码久久蜜桃| 色婷婷视频在线| a毛片基地免费大全| 午夜毛片免费观看视频 | 69国产精品视频免费| 午夜日b视频| 成人在线视频一区| 日韩欧美中文| 国产美女一级毛片| 91福利在线观看视频| 午夜性刺激在线观看免费| 午夜国产小视频| 99热国产这里只有精品9九 | 国产香蕉一区二区在线网站| 色妺妺在线视频喷水| 国产精品xxx| 欧美久久网| 国产精品一区在线麻豆| 欧美精品另类| 日日拍夜夜操| 99激情网| 亚洲a级在线观看| 国产一级二级在线观看| 最新亚洲人成网站在线观看| 国产97视频在线观看| 亚洲国产成人精品无码区性色| 亚洲伦理一区二区| 国产成人夜色91| 69综合网| 国产在线精品人成导航| 国产激情第一页| 久草视频一区| 国产丝袜91| 欧美乱妇高清无乱码免费| 国产成人亚洲综合A∨在线播放| 日韩一区二区在线电影| 日韩精品无码免费专网站| 国产精品短篇二区| 黄色网址手机国内免费在线观看| 韩日午夜在线资源一区二区| 精品99在线观看| 永久在线播放| 美女被操黄色视频网站|