氟碳面漆抗老化性能研究

李增權，李紅艷

（河南質量工程職業學院機電系，河南平頂山，467000）

涂裝產品應用較多的面漆為丙烯酸聚氨酯類涂料與氟碳涂料，在沿海、海島、化工園區與高海拔地區，一般需要適應其復雜多樣的溫度、濕度、輻射等氣候條件。在熱帶亞熱帶沿海濕熱地區，涂裝產品表面由于氯鹽沉積，紫外線照射，使得產品在運行幾年后會出現比同期在其它區域使用的涂裝產品更為嚴重的漆膜失光和粉化現象。同樣，在高海拔地區同樣會因為高原地區紫外線照射強烈造成漆膜出現嚴重的失光、變色與粉化，因此需比較兩種涂料的耐候性以供生產選用。氟碳面漆中含有大量的F-C鍵，其鍵能較大，非常穩定，在使用過程中不易因為分解而粉化褪色，服役壽命較長［1-4］，技術人員對于氟碳面漆從多個方面進行了研究［5-7］，是比較理想的抗老化漆層［8］。但是基于具體的試驗條件，詳細的性能比較在報道中還不多見，在具體的腐蝕環境中涂裝體系設計可以借鑒的數據往往來自不同的文獻，數據存在一定偏差，因此本文針對聚氨酯面漆與氟碳面漆的耐候性進行人工氣候加速老化對比試驗，為生產提供借鑒。

2 試驗

試驗試片共10件，擬采用“環氧底漆+氟碳面漆”涂裝體系的5件。擬采用“環氧底漆+丙烯酸聚氨酯面漆”涂裝體系的5件。試片進行噴砂處理，目的為了粗化其表面，為漆膜與基體結合提供更多的質點，提高漆膜與基體的結合力。

2.1 基材選擇

試驗基材為40Cr，試片規格：100 mm×70 mm×5 mm，原始粗糙度設計為1.6 μm。

2.2 施工工藝

噴砂工藝：噴嘴口徑0.6 mm，壓力0.5 MPa，零部件表面與噴口距離為600 mm，槍速為0.55 m/s，石英砂，粒徑為80目。

涂裝工藝：底漆2遍→24 h晾干→面漆2遍→24 h晾干。噴孔直徑為3 mm，空氣噴出壓力為0.4 MPa。底漆膜厚30～37 μm，總膜厚≥100 μm。

2.3 性能檢測

采用型號為Mitutoyo SJ210粗糙度測試儀檢測噴砂后粗糙度。選用DP-2100厚度測量儀測試底漆膜層厚度與膜層總厚度。選用DeFelskoAT-A拉拔儀測試膜層附著力。

選用JST-120鹽霧腐蝕試驗箱測試膜層耐蝕性，測試條件：5 wt%NaCl溶液，pH值6.5～7.2，溫度35±2℃，連續噴霧，觀察周期100 h，試驗總時間為1400 h。

選用SN-900氙燈人工氣候老化試驗箱進行漆膜抗老化試驗。具體操作如表1，分為連續光照模式與非連續光照模式。

表1 人工氣候老化試驗操作程式Tab.1 Operation program for artificial climate aging test

3 結果與討論

3.1 粗糙度、涂層厚度與附著力

采用“環氧底漆+氟碳面漆”涂裝體系的5件試樣，噴砂后粗糙度為10.0～10.4 μm，均值為10.18 μm。涂層厚度為100～106 μm，均值為102.8 μm。附著力為9.9～11.7 MPa，均值為10.56 MPa。

采用“環氧底漆+丙烯酸聚氨酯面漆”涂裝體系的5件試樣，噴砂后粗糙度為9.7～10.2 μm，均值為10.0 μm。涂層厚度100～105 μm，均值為102.2 μm。附著力為10.4～11.0 MPa，均值為10.66 MPa。

試樣的獲得的粗糙度、漆膜總厚度與附著力均相差不大，且波動不大，對于比較不同涂裝體系之間涂層的耐腐蝕性能與抗老化性能更具說服力。統計結果如表2與圖1中所示，分別列舉出來二者的測試數據、均質與誤差值。

圖1 粗糙度、涂層厚度與附著力Fig.1 The roughness，thickness and binding force of the coatings

表2 粗糙度、涂層厚度與附著力結果Tab.2 The roughness，thickness and binding force of the coatings

3.2 腐蝕性能測試

中性鹽霧試驗結果如表3、圖2與圖3所示，兩種涂裝體系涂層的耐腐蝕性相差不多，隨著試驗的進行漆膜均出現破壞現象。具體來講，環氧底漆+氟碳面漆體系試驗進行至1100 h，涂層未起泡、未剝落、未生銹、未開裂，漆膜褪色。至1200 h，5件樣品中2件出現氣泡，3件狀況良好，漆膜褪色加重。至1300 h，5件均見氣泡，氣泡變大，且氣泡密度變大，漆膜褪色比較嚴重。環氧底漆+丙烯酸聚氨酯面漆體系試驗進行至1100 h，涂層未起泡、未剝落、未生銹、未開裂，漆膜褪色。至1200 h，3件出現氣泡，2件狀況良好，漆膜褪色加重。至1300 h，5件均見氣泡，氣泡變大，且氣泡密度變大，漆膜褪色比較嚴重。

圖2 環氧底漆+氟碳面漆體系涂層中性鹽霧試驗形貌Fig.2 Morphologies for the corrosion resistance of epoxy primer plus fluorocarbon finish after neutral salt spray testing

圖3 環氧底漆+丙烯酸聚氨酯面漆體系涂層中性鹽霧試驗形貌Fig.3 Morphologies for the corrosion resistance of epoxy primer plus acrylic polyurethane finish after neutral salt spray testing

表3 中性鹽霧腐蝕試驗統計結果Tab.3 Statistical results of neutral salt spray corrosion test

盡管兩種涂裝體系獲的涂層在中性鹽霧試驗過程中樣品腐蝕狀況存在差別，但這種差別較小，可視為相同的耐腐蝕等級。另外需說明的是，環氧底漆+氟碳面漆體系與環氧底漆+丙烯酸聚氨酯面漆體系比較，漆膜并沒有表現出更加優秀的耐蝕性能，這與試驗條件有直接關系，氟碳面漆含有大量的FC鍵，其鍵能較大且比較穩定，具有更優的抗紫外線性能，在高原、低緯度地區具有更優的耐腐蝕性能，而中性鹽霧試驗氣氛僅僅是含Cl-的腐蝕環境，不能有效破壞F-C鍵，對漆膜的影響有限。

3.3 老化試驗

3.3.1 非連續光照

按照GB／T1766《色漆和清漆涂層老化的評級方法》對老化試驗結果進行評級。觀測周期隨試驗時間增加逐漸縮短。結果統計如4，試驗開始的第一個月內，即約700 h后，氟碳涂層與丙烯酸聚氨酯類涂層均表現出一定的耐候性，無明顯老化特征。在第二個月內，二者出現一定的差別，丙烯酸聚氨酯涂層開始出現輕度的老化現象，約960 h后，涂層開始出現明顯的老化現象，在試驗結束時，涂層老化現象明顯。而氟碳面漆在試驗結束時，經歷1464 h的老化試驗，涂層逐漸出現失光與變色。

試驗過程記錄試片形貌如圖4，經過1464 h老化試驗，氟碳面漆涂層老化程度比較輕微，而丙烯酸聚氨酯面漆涂層則出現明顯的老化現象。

圖4 非連續光照試片1464 h后形貌Fig.4 Morphologies of fluorocarbon finish and acrylic polyurethane finish for 1464 h after discontinuous illumination

表4 非連續光照抗老化性能統計Tab.4 Statistics on anti aging performance of discontinuous light

3.3.2 連續光照

連續光照加速老化試驗觀測周期為96 h，結果如表5。試驗進行至96 h，氟碳面漆開始出現失光與變色現象，而丙烯酸聚氨酯涂層失光與變色已經比較明顯，并且開始出現粉化現象，銹斑較明顯。隨著試驗持續進行，氟碳面漆與丙烯酸聚氨酯涂層二者比較體現出更加優異的抗老化性能，即經過1152 h的連續老化試驗，氟碳面漆失光明顯、變色輕微，粉化比較輕微，而丙烯酸聚氨酯面漆涂層失光嚴重、變色明顯，并已有明顯的粉化現象。

表5 連續光照抗老化性能統計Tab.5 Statistics on anti-aging performance of continuous light

連續光照長時間老化試驗，無論是氟碳面漆還是丙烯酸聚氨酯面漆的抗老化性能均有限，但是氟碳面漆明顯優于丙烯酸聚氨酯涂層，試驗結果與非連續光照結果一致。

試驗過程記錄試片形貌如圖5，試驗結束時氟碳涂料涂層，表面有輕微的銹跡，無明顯銹斑出現，分散有極少數黑斑。而丙烯酸聚氨酯涂層，整體出現明顯銹斑且在其邊緣有密集型腐蝕黑斑，局部有起泡現象，部分面漆脫落。

圖5 連續光照試片1152 h后形貌Fig.5 Morphologies of fluorocarbon finish and acrylic polyurethane finish for 1152 h after continuous illumination

氟碳面漆涂層表現出優良的耐候性與其化學鍵有著關系密切，其主鏈是高能的C-F鍵，由于原子F半徑極小，電負性較強，其鍵能高達485 kJ/mol，太陽光紫外光區中只有很少部分能離解C-F鍵，而這部分短波紫外光經過大氣層后只有很少一部分能到達地球表面，因此氟碳面漆作為面漆具有良好的抗紫外線能力。比較之下常用丙烯酸聚氨酯面漆不具備此類主鏈結構，如果不進行特殊改性，其抗紫外線老化性能是有限的。因此，在紫外線比較強烈的區域，建議使用氟碳面漆作為保護層。

4 結論

本文選擇相同的材質，進行同樣的前處理，獲得粗糙度相差不大的試片表面，選擇“環氧底漆+氟碳面漆”與“環氧底漆+丙烯酸聚氨酯面漆”進行涂裝并進行耐腐蝕與老化試驗測試，結論如下：

（1）中性鹽霧試驗表明，兩種涂裝體系獲得的漆膜耐腐蝕性差別不大，采用“環氧底漆+氟碳面漆”體系略優于“環氧底漆+丙烯酸聚氨酯面漆”體系。

（2）人工氣候老化試驗表明，無論是連續輻照方式還是非連續輻照方式，氟碳涂料涂層明顯優于丙烯酸聚氨酯涂層。人工氣候老化試驗，經過非連續光照1464 h后氟碳涂層才逐漸出現失光與變色，經過連續光照1152 h后，氟碳涂層表面有輕微的銹跡，但無明顯的銹斑出現，分散有極少數黑斑。在沿海、海島、化工園區與高海拔地區紫外線比較強烈的區域適合使用。