離子色譜法測定地下水中草甘膦的方法研究

劉蓮蓮

(遼寧省大連生態環境監測中心，遼寧 大連 110623)

1 引言

草甘膦，化學名稱為N-(磷酸甲基)甘氨酸，是一種目前全球生產和使用量最大的水溶性有機膦類除草劑，在環境中有著較高的殘留水平，會對地表水和地下水造成污染。已有研究結果顯示,草甘膦暴露可導致生殖毒性、神經毒性等健康危害,并具有強致癌性。對動物安全和人體健康等構成嚴重的威脅。

目前，常用的檢測草甘膦的方法有氣相色譜法、高效液相色譜法、液相色譜-質譜聯用、離子色譜法等。但是氣相色譜法、高效液相色譜法和液相色譜-質譜聯用法[1，2]，需要對水樣進行前處理，方法操作復雜，容易引起假陰性，而離子色譜法具有操作簡單、靈敏度高、選擇性好、快速便捷等優點[3，4]。本文根據《地下水質量標準》(GB/T 14848-2017)中規定三類水排放限值為700 ug/L[5]，《有機磷類農藥工業水污染物排放標準》中規定排放限值為150 mg/L的標準，選用賽默飛Aquion型離子色譜儀，運用自動淋洗液再生系統，展開對地表水中草甘膦的測定方法研究。

2 實驗部分

2.1 實驗原理

樣品隨淋洗液進入陰離子分析柱，洗脫出草甘膦，電導檢測器進行檢測，根據草甘膦標準樣品的保存時間定性，峰面積定量，進行測定。

2.2 儀器與試劑

Aquion型離子色譜儀；AS11-HC色譜柱；自動進樣器；電導檢測器；KOH淋洗液；草甘膦標準溶液(北京壇墨質檢科技有限公司，100 mg/L)，所有溶液均用超純水配制。

2.3 色譜條件

分離柱：AS11-HC 4 mm×250 mm分離柱柱；保護柱：AS11-HC 4 mm×50 mm保護柱；ASRS抑制器；抑制電流：75 mA；流速：1.0 mL/min；進樣量：250 μL；淋洗液濃度：20 mol/L。

2.4 樣品前處理

由于草甘膦在玻璃表面有較強吸附性，因此用聚丙烯塑料瓶采集和儲存水樣。含氯的飲用水樣品中加入硫代硫酸鈉除氯[6]。水樣采集后，分析前置于冰箱冷藏保存備用，水樣經0.45 μm濾膜過濾后可直接進樣分析，濃度較高時，必須稀釋后測定。含有機物的水樣須經C18預處理柱去除有機物。

2.5 標準曲線的繪制

準確移取1.00 mL草甘膦標準溶液至50.0 mL容量瓶中，用超純水定容得到2.00 mg/L標準使用液。分別移取0.00、0.50、1.00、1.50、3.00、4.00、5.00(mL)使用液至10.0 mL容量瓶中，用超純水定容至刻度線并搖勻。分別配制成0.000，0.100，0.200，0.300，0.600，0.800，1.00(mg/L)的標準系列。以標準溶液濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標繪制標準曲線，得到線性回歸方程y=0.057x-0.0007，相關系數為0.9998。

2.6 樣品測定

樣品經0.45 μm 水相聚醚砜濾膜進行過濾后，直接進樣進行測定，將含有草甘膦的標準樣品與實際樣品的色譜圖進行對比，根據保留時間定性，根據峰面積定量。草甘膦的標準樣品譜圖如圖1所示，保留時間為5.977 min，峰形完整明確，無明顯拖尾，與常見陰離子能很好地分離開來。

圖1 草甘膦標準樣品譜圖

3 結論

利用離子色譜法測定水中草甘膦的含量，進樣體積為250 μL，KOH淋洗液濃度為20 mol/L，AS11-HC色譜柱進行分析，硫代硫酸鈉除氯，本方法具有簡便快捷、方法靈敏、受干擾少、準確可靠等優點，省去了國標中液相色譜法繁瑣的衍生化反應步驟及試劑。滿足國家標準的檢測要求，適用于地下水中草甘膦濃度的測定[7，8]。