茶葉環氧乙烷殘留被關注

鐘福亞 鄭新強 梁月榮*

(1.嵊州市越鄉名茶協會，浙江 嵊州 312400； 2.浙江大學茶葉研究所，杭州 310058)

茶葉質量安全是茶葉生產的關鍵問題，質量安全風險防范對茶葉產業至關重要[1-3]。印度芝麻原料環氧乙烷高殘留丑聞引起了人們對大米、茶葉、堅果、干菜等食物中環氧乙烷殘留問題的密切關注，歐洲已經開始對進口茶葉等食品進行環氧乙烷監控。本文就環氧乙烷的化學性質、毒性及其在食品中殘留的情況作一簡要介紹，為相關企業茶葉質量管理提供參考。

1 環氧乙烷的化學性質

環氧乙烷(Ethylene Oxide，簡稱ETO)是一種略帶甜味的可燃氣體。環氧乙烷具有毒性，暴露于環氧乙烷可引起嘔吐、頭痛、呼吸困難、惡心、腹瀉、疲憊、困倦、虛弱、眼睛和皮膚損傷，甚至影響生殖。環氧乙烷可用于工業制造領域，如用于制造防凍劑，紡織品，洗滌劑，粘合劑和聚氨酯泡沫等。在農業中曾用它對糧倉進行殺蟲。環氧乙烷還是一種低溫廣譜殺菌劑，它可在常溫條件下殺滅包括細菌、真菌、病毒、結核桿菌在內的多種微生物及其芽孢，因而被用于醫療設備和用品的消毒。環氧乙烷的分子式為C2H4O，分子量為44，化學結構式見圖1。在常溫下環氧乙烷為無色氣體，略帶甜味；熔點-111.7 ℃，沸點10.7 ℃；相對密度0.87(20 ℃)(水=1)，相對蒸氣密度1.52(空氣=1)；飽和蒸氣壓146 kPa(20 ℃)；臨界溫度195.8 ℃，臨界壓力7.19 MPa。

圖1 環氧乙烷分子結構

2 環氧乙烷毒性

環氧乙烷的毒性與氨相仿，為乙二醇的27倍。環氧乙烷進入體內后可形成乙二酸、乙二醇和甲醛，對粘膜產生較強的刺激作用，而且可以麻醉中樞神經系統。環氧乙烷蒸氣對鼻、眼和咽喉有刺激性，對神經系統有抑制作用；其液體對眼睛可造成嚴重傷害。

環氧乙烷急性毒性參數：大鼠經口LD50=72 mg/kg；大鼠吸入4 h LC50=800 ppm。亞急性與慢性毒性試驗顯示，動物反復吸入0.63～0.72 g/m3蒸氣，出現流涕、腹瀉及呼吸道刺激癥狀，甚至生長抑制或體重減輕。引起動物死亡原因可能有：原發性肺刺激或繼發感染。致突變性研究顯示，微生物致突變試驗顯示：20 ppm可致鼠傷寒沙門菌突變；25 mmol/L濃度可引起釀酒酵母菌突變。對DNA損傷試驗顯示：5 mmol/L可引起人成纖維細胞DNA損傷。致畸性試驗顯示：大鼠孕后7～16 d吸入最低中毒劑量為150 ppm(7 h)，致顱面部(包括鼻、舌)發育畸形；小鼠腹腔內給藥的最低中毒劑量為125 mg/kg，致眼、耳發育畸形。IARC致癌性評價：G1，確認人類致癌物。人吸入的空氣若含環氧乙烷180 mg/m3時，可產生有害癥狀；人體暴露于環氧乙烷濃度450 mg/ m3的空氣60分鐘則會引起嚴重中毒。因而規定：工作場所空氣環氧乙烷最高容許濃度為5 mg/m3。

3 環氧乙烷在食品中殘留

環氧乙烷具有遺傳毒性，長期攝入可能致癌。歐盟明令禁止以環氧乙烷作為植保劑，但在某些農作物上可以作為農藥使用。在某些國家或地區，使用環氧乙烷取代高溫滅菌處理，用作熏蒸劑處理中草藥、香料或籽類產品，以控制害蟲；一些香料廠家使用環氧乙烷控制沙門氏菌和大腸桿菌等微生物污染，降低菌落總數和致病菌數量。為了控制食品中的環氧乙烷殘留，加拿大衛生部有害生物管理局于2019年末對農業原料商品或加工商品設定了環氧乙烷最大殘留量限值(MRL)為1毫克/千克，菜干及芝麻籽為7毫克/千克。

印度產芝麻原料的環氧乙烷高殘留曾經在歐洲形成丑聞。2020年9月，比利時最早發出預警，導致部分相關食品(包括面包和貝果)從多家超市下架。至2020年10月，印度芝麻原料環氧乙烷丑聞涉及約20個國家，其中包括奧地利、芬蘭、法國、德國、愛爾蘭、意大利、盧森堡、荷蘭、挪威、波蘭、斯洛伐克、西班牙、瑞典等。印度一些批次的芝麻中的環氧乙烷含量有時比歐盟MRL(即0.05 mg/kg)高出1000多倍，最高甚至達到3700多倍。隨后，用印度等國家進口芝麻制成的產品已被召回。競爭、消費者事務和欺詐控制總局(DGCCRF)指出，這些芝麻，不管是傳統的還是有機的，都被環氧乙烷污染，并為公眾提供了一千多種相關產品的參考資料。

繼芝麻之后，環氧乙烷污染丑聞延伸到其他食品上，包括茶葉、大米、堅果、干菜等食物。尤其是香料，在很多加工菜品中普遍使用，以致污染了許多熟食，如海鮮飯、番茄醬、蕎麥餅、即食肉湯塊等。在法國，DGCCRF對環氧乙烷污染采取零容忍態度，對100%的批次進行控制，必須引起相關出口企業的關注。

為了控制茶葉中環氧乙烷殘留，首先不要在茶園中使用環氧乙烷作為殺菌劑；也不宜用其對茶葉加工場地及茶葉加工設備、貯藏設施進行消毒。