羰基化合物腙衍生物的高分辨質譜碎裂行為

李利榮，李曉熙，劉殿甲，吳宇峰，關玉春，張肇元

(1.天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心，天津 300191；2.南開大學人工智能學院，天津 300350)

液相色譜-大氣壓電離-離子阱質譜(HPLC-API-IT-MS)最早用來進行化合物結構解析，Michal等[1]總結并解釋了HPLC-API-MSn技術分析帶有典型基團的小分子化合物的基本碎裂規(guī)律。電噴霧離子源(ESI)技術的發(fā)展成功解決了HPLC和MS聯(lián)用的接口問題，使HPLC-MS逐漸發(fā)展為成熟的技術。該技術不僅適用于分析各種有機小分子化合物，還可以使生物聚合物、蛋白質等不耐熱、極性大和高分子質量的化合物電離并轉移到氣相，從而將其應用于分子生物學、醫(yī)學和植物代謝組學[2-4]等領域。Daniel等[5]研究了在ESI正、負離子模式下，某些典型合成產(chǎn)物和天然產(chǎn)物最常見的碎裂規(guī)律。2000年，俄羅斯科學家Makarov等[6-7]根據(jù)靜電場軌道阱技術提出了Orbitrap作為一種新型質量分析器，其質量精度<1×10-6，大幅提高了未知物確證的準確度。近年來，采用電噴霧電離質譜(ESI-MS)結合碰撞池(HCD)或其他碎裂方法促進化合物裂解進行結構解析的報道顯著增加[5]。

醛酮類羰基化合物(CC)是空氣中一類重要的環(huán)境污染物，是形成空氣中多種自由基、有機酸、臭氧、過氧酰基硝酸酯(PAN)和二次有機氣溶膠(SOA)等污染的重要前體物，是光化學煙霧的主要成分[8-13]。測定環(huán)境介質中CC的方法主要有高效液相色譜法(HPLC)、氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質譜法(GC-MS)和分光光度法(SP)等，而液相色譜-質譜法(LC-MS或LC-MS/MS)在定性方面的優(yōu)勢大大提高了CC檢測的準確性。Kolliker等[14-16]在大氣壓化學電離源(APCI)負離子模式下，通過離子阱質譜法分析了部分羰基化合物腙衍生物(CC-DNPH)的碎片結構，但受限于當時儀器精度水平，部分碎片可能存在解析偏差。目前，Orbitrap高分辨質譜優(yōu)異的質量精度和超高分辨率為CC-DNPH的碎裂機理研究提供了可靠的基礎。……