擬除蟲菊酯類農藥在NCI源和EI源中的質譜行為

連增維，倪建成，龔小麗，朱宏斌，胡銀鳳

(1.漳州市農業檢驗監測中心，福建 漳州 363000；2.吉克檢測技術 (福建) 有限公司，福建 漳州 363005； 3.寧德師范學院生命科學學院，福建 寧德 352100)

擬除蟲菊酯類農藥(pyrethroid pesticides, PyPs)是以天然除蟲菊素化學結構為模板，人工合成的一系列具有高效、低毒、廣譜等優點的農藥[1-2]。自烯丙菊酯上市以來，截至2020年7月1日，在我國登記上市的含有擬除蟲菊酯類農藥成分的產品共有5 340種，已廣泛用于農業和衛生害蟲防治[3]。有研究表明，PyPs具有神經毒性、生殖毒性、免疫毒性[4-6]，大范圍、大規模地使用PyPs，使得人類接觸風險越來越高。對PyPs的檢測主要以氣相色譜分離為基礎，采用電子捕獲檢測器(ECD)或質量分析器(MSD)檢測。如貝峰等[7]采用氣相色譜-負化學源質譜法(GC-NCI/MS)測定牛肉中10種PyPs，定量限為0.1～2 μg/kg；沈偉健等[8]采用氣相色譜-負化學源質譜法測定蔬菜中17種PyPs，其定量限為0.02～5 μg/kg。這些研究的定量限均達到0.01 mg/kg以下，符合GB 2763—2019的限量要求[9]。然而以液相色譜分離為基礎，采用MSD或其他檢測器的靈敏度較低，因此很少應用于實際檢測中[10-12]。

有機物分子在負化學源中裂解機理的研究興起于20世紀70年代后期，一般認為其質譜裂解規律是由于捕獲的熱電子能量不同，發生了不同程度的化學反應：1) 有機物分子捕獲1個熱電子形成分子離子，即M+e-→M-；2) 捕獲的熱電子能量超過分子內少部分化學鍵的解離能，發生分子內化學鍵的斷裂，并生成中性分子，即M+e-→(M-X)-+X；3) 捕獲的熱電子能量很高，大多數化學鍵發生斷裂，無分子離子生成[13]。有機磷……