基于HPLC-Q-TOF-MS/MS的分子網絡技術快速分析夏天無生物堿

黃飛飛，王 榮，陳 玥，沈愛金， 劉艷芳，梁鑫淼，金紅利，閻 松

(1.大連交通大學環境與化學工程學院，遼寧 大連 116028； 2.中國科學院大連化學物理研究所分離分析重點實驗室，遼寧 大連 116023)

夏天無為罌粟科(Papaveraceae)紫堇屬植物伏生紫堇Corydalisdecumbens(Thunb.) Pers.的干燥塊莖，又名一粒金丹、洞里神仙、伏地延胡索等，廣泛分布于湖南、江西、福建、安徽、浙江等省份[1]，是一種民間常用草藥，常用于治療高血壓、中風偏癱，跌撲損傷。研究表明，夏天無的主要有效成分是生物堿，具有抗炎、抗心律失常、改善視力、鎮痛等作用，臨床上對腦梗塞、風濕性關節炎、坐骨神經痛等有確切療效[2]。目前，國內外學者已經從夏天無塊莖中分離出約40個生物堿[3-5]，均為異喹啉類生物堿，包括原小檗堿類、四氫原小檗堿類、普羅托品類、阿樸啡類、芐基異喹啉類和苯酞異喹啉類等，但尚未見對夏天無提物中生物堿的系統性鑒定研究。

目前，對夏天無中化學成分的研究僅限于傳統的分離手段和半制備色譜法等。液相色譜-質譜(LC-MS)法與傳統方法相比，具有高分辨、高靈敏度，適用于檢測未知化合物等優點。但是，由于每個化合物信號都會產生一張譜圖，1次進樣可產生上千乃至上萬張譜圖，給人工解譜帶來困難。分子網絡技術(molecular networking, MN)可以直觀地觀測到測試樣品中所有能夠檢測到的化合物分子離子，具有類似構造的天然產物分子在相同的質譜分離條件下會產生相似的質譜碎片離子，計算機根據系統的算法對二級質譜碎片進行相似度計算，并依據相似度的高低，整合為一種可視化的網絡圖譜[6-7]，該技術對于不同平臺的質譜儀器產生的質譜數據具有較大的兼容性。……