基于喹啉紅色熒光探針對的識別研究

徐永玲, 陳 浩, 許丙嵩, 李 迪, 孫建強, 周 樂, 蔡豐澤, 王 慧

(皖南醫(yī)學院藥學院，安徽蕪湖 241002)

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

NicoLet FT-IR-is5 紅外光譜儀(KBr壓片)(日本，島津公司)；Finnigan LCQ 質(zhì)譜儀(美國，賽默飛公司)；布魯克solanX 70 FT-MS(美國，布魯克公司)；Bruker Avance 600 核磁共振儀(TMS為內(nèi)標)(美國，布魯克公司)；UV-1700 紫外-可見分光光度計(日本,島津公司)；HITACHI F-4600 熒光分光度計(日本,日立公司)。

2-甲基喹啉(98%)，6-甲氧基-2-萘甲醛(98%)，1,3-丙磺酸內(nèi)酯(99%)，其它試劑和藥品均為分析純，購自阿拉丁試劑有限公司。實驗用水為去離子水。

1.2 N-丙基磺酸鹽-2-甲基喹啉(M2)的合成[19]

將8.92 g(62.3 mmol) 2-甲基喹啉，11.41 g(93.5 mmol) 1,3-丙磺酸內(nèi)酯和30 mL甲苯依次加入到100 mL圓底燒瓶中，回流24 h后，冷卻至室溫，析出固體，減壓抽濾，用少量乙醚洗滌，真空干燥，得淡紫色固體17.94 g。

1.3 探針L的合成

在100 mL圓底燒瓶中，加入0.71 g(3.8 mmol) 6-甲氧基-2-萘甲醛(M1)和1.03 g(3.9 mmol) N-丙基磺酸鹽-2-甲基喹啉(M2)，用30 mL乙醇使其完全溶解，然后加入5滴哌啶，回流攪拌24 h，析出橙色固體，冷卻至室溫，減壓抽濾，粗產(chǎn)物用乙醇重結晶，得桔色固體0.65 g。

紅外光譜(KBr,cm-1):3 081、2 940、1 598(υC=C),1 573(υC=C),1 525(υC=C),1 486(υC=C),1 471(δC-H),1 354(δC-H)、1 255、1 204、1 177、1 164、1 037、852、773、729、613。

1H NMR(d6-DMSO,600 MHz)：δ:9.03(d,J= 6.0 Hz,1 H,Py-H),8.88(d,J= 6.0 Hz,1 H,Ar-H),8.82(d,J= 12.0 Hz,1 H,Ar-H),8.70(m,1 H,Ar-H),8.45(d,J= 18.0 Hz,1 H,=C-H),8.34(m,2 H,Ar-H),8.25(d,J= 18.0 Hz,1 H,=C-H),7.99(m,1 H,Ar-H),7.66(m,1 H,Ar-H),7.21(m,4 H,Ar-H,Py-H),5.29(t,J= 6.0 Hz,2 H,CH2),3.94(s,3 H,CH3),2.79(m,2 H,CH2),2.34(m,2 H,CH2)。13C NMR(d6-DMSO,151 MHz):δ:157.5(Ar-C),149.1(Py-C),144.9(Ar-C),131.9(Ar-C),130.9(Ar-C),119.9(Ar-C,=C),117.9(Ar-C),106.6(Ar-C),56.1(CH3,CH2),25.2(CH2)。

ESI-MS:calculated 433.1348,found 434.1431 [M+1]+。

1.4 光學性質(zhì)測試

探針L的母液濃度為1.0×10-3mol/L，溶劑為二甲基亞砜。選擇NaAc、NaBr、NaCl、Na2CO3、NaF、NaH2PO4、NaHCO3、Na2HPO4、KI、NaNO2、NaNO3、Na2S、Na2SO4、NaHSO3作為陰離子來源，用去離子水定容，濃度為1.0×10-2mol/L。在測試過程中，移取50 μL的探針溶液，置于5 mL的容量瓶中，用磷酸鹽緩沖溶液(PBS,pH=7.4)定容，在所有的紫外吸收和熒光光譜測試中，探針L的濃度為10 μmol/L。熒光光譜的測試條件：激發(fā)波長為415 nm，狹縫寬度均為10.0 nm，電壓為500 V。

2 結果與討論

2.1 探針L對的選擇性

圖1 探針L在不同離子存在下的紫外-可見吸收光譜(A)和熒光發(fā)射光譜(B)Fig.1 UV-Vis absorption spectra (A) and fluorescence spectra (B) of probe L in the presence of various anions

2.2 探針L對的紫外、熒光光譜滴定

圖2 探針L與不同濃度反應的紫外-可見吸收光譜(A)和熒光發(fā)射光譜(B)圖Fig.2 UV-Vis absorption spectra(A) and fluorescence spectra(B) of probe L upon addition of increasing

圖3 其他陰離子對探針L識別的影響Fig.3 Fluorescence responses of probe L in PBS buffer to various anions

2.3 干擾實驗

圖4 (A) 探針L在加入前(左)、后(右)的ESI-MS譜圖；(B) 探針L在加入前(左)、后(右)的1H NMR；(C) 探針L與的可能反應機理Fig.4 (A) ESI-MS spectra of probe L in the absence or presence of 1H NMR spectra;(C)The possible response mechanism of probe L for

2.4 識別機理

2.5 實際樣品分析

表1 水樣中濃度的測定

3 結論