2-甲基喹啉新合成方法研究

劉可心，肖 丹，劉蘇毓，謝成浩，叢文霞，李紀(jì)興*

(1.臨沂大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，山東 臨沂 276000;2.臨沂大學(xué) 物理與電子工程學(xué)院，山東 臨沂 276000)

2-甲基喹啉是一種重要的化工中間體，在藥物分子、農(nóng)藥、染料及功能材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用[1-2]。工業(yè)生產(chǎn)2-甲基喹啉的方法主要有煤焦油提取法和化學(xué)合成法。其中煤焦油提取法是以煤焦油或異喹啉釜渣 (餾分)為原料，通過(guò)酸堿成鹽、重結(jié)晶、精餾等提純步驟得到產(chǎn)物。該方法存在收率不高、步驟復(fù)雜、產(chǎn)生廢水多等問(wèn)題而逐步被淘汰[3]。2-甲基喹啉的工業(yè)生產(chǎn)合成方法主要有Skraup、Friiedlander、Combes、Doebner-Von Miller等方法[4-5]。這些化學(xué)合成方法需要在大量無(wú)機(jī)強(qiáng)酸、反應(yīng)原料有特殊結(jié)構(gòu)下才能制備。這些條件嚴(yán)重制約著其進(jìn)一步的應(yīng)用。

針對(duì)以上兩種方法存在的問(wèn)題，對(duì)于化學(xué)工業(yè)尋找全新合成2-甲基喹啉的方法具有非常迫切的需求。本文以簡(jiǎn)單易得的苯肼和乙醇作為初始原料，在鈀催化體系下制備2-甲基喹啉并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行初步優(yōu)化，得到實(shí)驗(yàn)結(jié)果，化學(xué)方程式如下：

1 主要試劑和儀器

DF-101S 集熱式恒溫磁力加熱攪拌器，核磁共振儀(Bruker ACP-400 )(CDCl3作為溶劑，以TMS作為內(nèi)標(biāo))，醋酸鈀、吡啶、三氟乙酸、苯肼、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、48～75 μm硅膠均為工業(yè)品，其余未加說(shuō)明均為市售試劑。

2 實(shí)驗(yàn)部分

準(zhǔn)確稱(chēng)取2.2 mg醋酸鈀，加入到25 mL已放入磁子的楊氏反應(yīng)管內(nèi)。對(duì)楊氏反應(yīng)管進(jìn)行氧氣置換3次，使反應(yīng)在氧氣氛圍下進(jìn)行。用微量注射器向反應(yīng)管內(nèi)依次加入3.2 μL吡啶、15 μL三氟乙酸、20 μL苯肼和溶劑乙醇，將上述反應(yīng)管置于磁力攪拌器上，于反應(yīng)溫度下攪拌適當(dāng)時(shí)間。……