氣相色譜法蔬菜水果農殘檢測快速前處理影響因素探討

饒秋林

摘 要：目的：分析蔬菜水果中農殘快速前處理過程影響因素。方法：本文主要針對氣相色譜法檢測農殘（有機磷、有機氯）前處理各個環節（包括抽樣、 制備、 提取以及凈化等） 的影響因素進行分析， 提出相對應的改進方法。結論：通過對前處理各個環節（包括抽樣、 制備、 提取以及凈化等） 的影響因素進行改進，使蔬菜水果中有機磷、有機氯檢測更加準確，檢測結果更準確。

關鍵詞：農殘檢測;氣相色譜法;前處理;提取;凈化

我國是一個農業大國，現代農業迅猛發展，蔬菜水果的生長發展中離不開農藥等外源物質。我國農藥在蔬菜水果生長過程中使用一直居高不下，同時我國也是最早使用農藥進行病蟲害防治的國家。具相關資料可知，我國也發生過食物中毒是由農藥殘留過量而引發的，因此要提高農藥檢測力度和準確性。很多國家都很重視農藥殘留問題，規定農藥殘留限量標準，提高農藥檢測力度和準確性刻不容緩。蔬菜水果樣品制備以及提取、凈化過程中存在著處理不當影響檢測結果的準確性，所以需要具體分析蔬菜水果前處理過程中各個環節，提出相應整改措施，提高檢測質量，確保人民舌尖上的安全。

1 氣相色譜法原理

氣相色譜法是利用氣體作為流動相進行定向與定量分析測定的方法。經過高溫氣化的被檢測樣品經過載體帶動進入色譜柱，柱中的固定相與被檢測樣品中各個組分作用力不同，被檢測樣品中各個組分從色譜柱中流出時間不同，從而被檢測樣品各個組分彼此分離。根據組分從色譜柱的出峰時間的不同，可對組分進行定性分析;根據出峰的面積，可對組分含量進行定量分析。氣相色譜檢測具有靈敏度高、選擇性強、速度快、操作簡便的特點。常用于易揮發的有機化合物的定性、定量分析[1]。

2.樣品抽樣和貯存過程

2.1樣品抽樣

利用氣相色譜進行農殘檢測分析，先進行抽樣分析。 在抽樣過程中《農藥殘留分析樣本的采樣方法》（NY/T 789-2004） 和《蔬菜抽樣技術規范》（NY/T2103-2011）相關規定操作， 保證所抽樣品具有代表性。 通常情況下，控制取樣標準 ： 四季豆、胡椒、韭菜、白菜、番茄、黃秋葵等產品的取樣量控制在 3kg; 蠶豆、菜豆、大豆、綠豆、豌豆、等果蔬取樣量控制在 2kg; ?哈密瓜、南瓜、甜瓜、西瓜、冬瓜等果蔬取樣量控制在 4～6個個體。馬鈴薯、蘿卜、胡蘿卜、蕪菁、甘薯、山藥、甜菜等果蔬取樣量至少為6～12個個體，且不少于3kg。

2.2樣品貯存

抽樣人員完成抽樣后需要對樣品貼標簽，標簽內容包括：樣品名稱、抽樣人員、抽樣時間、抽樣地點、抽樣數量等基本信息，并檢查一遍。對樣品包裝密封，包裝袋里沒有污染物質，包裝后送入冷藏冰箱或者冰柜進行貯存。如果蔬菜水果樣品長時間貯存，會造成內部包含的殘留農藥發生降解， 很難保證檢測結果準確性，所以要確保樣品檢測之前將其貯存在低溫下， 要盡快進行農殘檢測，確保實驗準確性。 如果要對蔬菜水果樣品要長時間貯存， 就需要將溫度環境控制在- 20℃以下貯存， 在檢測之前要進行解凍處理，樣品要回到室溫，確保實驗數據的準確性[2]。

3樣品制備、提取、進化

3.1樣品制備

將蔬菜水果樣品切碎，將碎片投入到制樣機器粉碎處理。通過樣品盒將粉碎后的樣品進行分裝，以待前處理實驗。對樣品進行粉碎混勻，可以降低農殘檢測誤差，能夠提高提取、凈化效率。視樣品前處理情況需要，選擇是否過篩。

3.2 樣品提取

樣品制備后，上機檢測前需要前處理，對于含水量高的樣品，需搗碎均勻，稱量過程中不要接觸瓶口，避免提取時清洗不完全，從而使農殘檢測結果誤差。在鹽析前，要對氯化鈉高溫干燥4h以上。對于中高水分樣品來說， 在樣品提取過程中需要在勻漿機或者搗碎機中進行， 要盡可能確保稱樣過程中樣品不會和瓶口發生接觸， 防止加入乙腈提取液之后的容器很難清洗， 從而造成果蔬農殘檢測結果發生誤差。正常情況下需要采取至少3次提取， 一般情況下首次浸提涉及到 70% ～ 90%的樣品， 剩余2次浸提主要針對剩余殘渣來進行， 因此需要分3次加入 50mL 乙腈提取液， 這樣能夠保證浸提物在后期能夠實現全部的轉移。 另外， 要確保每次浸提過程都能夠完全充 分勻漿， 能夠保證樣品和溶劑充分接觸， 這樣可以使得固體樣品中待測組分快速溶出[4]。稱量氯化鈉一定要過量（5g～7g），可以多，不可少，鹽析完全。使用具塞量筒進行提取， 需要仔細檢查具塞量筒氣密性， 避免具塞量筒劇烈震蕩時乙腈液體溢出，確保樣品與乙腈、氯化鈉混合均勻。要確保水與乙腈完全分層（通常控制在30min以上），如果經過足夠長時間的靜置之后水和乙腈始終沒有發生明顯的分層， 那么可以在具塞量筒中繼續加入氯化鈉固體來促使分層。

3.3 樣品凈化

氣相色譜法對蔬菜水果前處理工程中最重要環節就是凈化，通常凈化采用氮吹或者旋蒸。 在氮吹過程中確保防止農藥損失，采用氮吹較多。為防止對樣品污染 ，氮吹儀針頭使用前用丙酮在氮吹下清洗干凈，所用的水超純水，防止對樣品造成污染。另外， 控制水浴溫度， 不能使其溫度過高 （通常下將溫度控制在 70℃以下）， 若溫度過高可能會對不穩定農藥產生影響。在氮吹過程中氮氣流速以及時間也會對農殘檢測產生影響， 氮吹針頭距離液面2cm左右，在實際操作過程中既要防止污染，也要防止樣品被吹干， 更有防止溶液被烘干，正確的做法是要留有一定量液體， 成霧水狀。 通常情況下選擇氮氣的純度在99%以上。一般情況下氮氣分壓值控制0. 2 ～ 0. 3MPa，氮氣流速控制在7 ～ 10m/ s[5]。

4.農殘檢測相關注意事項

在水果蔬菜農藥殘留檢測氣相色譜法一般采取《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》（NY/T 761-2008）中方法進行檢測，要想檢測結果更加準確，主要前處理操作準確。前處理操作，注意一下細節：一是所樣品具有代表性。二是控制提取的速度和效率。三是保證所用儀器干燥，避免凈化收到水的影響。四是蔬菜水果檢測工程中丙酮溶液定要經過熏蒸[6]。

5.結束語

本文主要討論了使用氣相色譜法檢測蔬菜水果農殘從抽樣、制樣、提取、進化相關內容進行探討。通過對前處理各個環節（包括抽樣、 制備、 提取以及凈化等） 的影響因素進行改進，使蔬菜水果中有機磷、有機氯檢測更加準確，檢測結果更準確。

希望本文的介紹能夠對廣大從事蔬菜水果檢測人員提供一定的參考和幫助。

參考文獻：

[1] 蔡和杰. 氣相色譜法測定大白菜中對硫磷等農殘量的前處理方法比較研究[J]. 南方農業， 2020 （35）： 140-142.

[2] 王秀菊. 食品中農藥殘留分析的樣品前處理技術進展綜述 [J]. 食品科學， 2020 （03）： 117-123.

[3] 汪莉，陸利霞. 食品中有機磷農殘前處理及檢測分析技術[ J]. 食品研究與開發， 2013 （9）： 129-132.

[4] 梁林. 基于氣相色譜法對果蔬農殘檢測前處理影響因素分析[J]. 農業與技術， 2019 （19）： 18-19.

[5] 陳慧琴.蔬菜和水果中農殘檢測前處理技術研究進展[J]. 輕工科技，2017 （6）： 4-5.

[6] 鄭偉，果蔬中農藥殘留檢測樣品前處理技術研究進展四川化工[J]，2021 （4）： 1-3.