動物源性食品中氟喹諾酮類藥物殘留的色譜質譜檢測技術

楊彩梅

（天祝藏族自治縣農產品質量安全檢測站，甘肅 武威733200）

對動物源性食品中藥物殘留問題的檢測十分重要，通過檢測對藥物殘留最高限量進行控制。喹諾酮類藥物屬于抗菌類藥物，能夠抑制DNA回旋酶的選擇，還可對細菌造成傷害，這類藥物可治療動物胃腸、生殖、呼吸等系統的常見疾病，因此在動物養殖當中應用廣泛。對此類藥物的檢測可利用色譜和質譜檢測技術。

1 動物源性食品內氟喹諾酮殘留檢測必要性

當前動物源性食品當中藥物殘留問題可能導致人類細胞癌變，對食品安全產生嚴重影響。對動物源性食品氟喹諾酮(FQs)殘留的檢測方法有多種，因為其在動物源產品中殘留量相對較少，所以檢測過程應該選擇靈敏度高和分辨率高的方法，使用色譜法檢測分離效率相對較高，使用質譜法進行檢測特異性和靈敏度相對較高。通過上述技術的應用，有助于動物源性食品中致癌物殘留的高效檢測，保證食品安全。

2 動物源性食品內氟喹諾酮類藥物的殘留色譜和質譜檢測技術

2.1 液相色譜

2.1.1 液相色譜檢測 液相色譜檢測系統由流動相、固定相兩個組成部分，由于固定相中既可以是液體也可以是固體，所以應用該檢測法主要是對混合物中液固不溶的液體進行分離，之后對其展開鑒定和分析。實踐表明，應用LC檢測法對雞蛋、豬肉和全脂牛奶當中FQs的殘留情況進行檢測，限定量處于0.3～25μg/kg，殘留的回收率在60%～116%。開始應用該方法對牛奶內部SAR和ENR等殘留情況進行檢測，色譜峰位置可能存在拖尾的現象，而且保留值穩定性不足，可能長期存留于色譜柱之上，使得峰形異常，還有可能導致分離程度出現下降問題。原因為FQs結構內部基團可在溶液內解離，對固定相外部吸附FQs作用產生影響，導致檢測結果不準。

2.1.2 高效液相色譜檢測 利用HPLC原理，使用新型填料，保證檢測過程靈敏度和通量，借助液相色譜泵、高速檢測器和自動進樣器，能夠提高檢測水平。實踐表明，利用上述技術和材料對魚類的皮膚組織和肌肉組織內部DAD殘留進行檢測，檢測結果13.73μg/kg，殘留物的回收率高達90%以上。因為利用UPLC對FQs藥物殘留進行檢測大多使用C18柱分離，導致基質、流動相和檢測器數據條件各不相同，因此LOQ和LOD等回收率存在差異，搭配FLD作為檢測器，由于其靈敏度高，并且選擇性強而被廣泛應用。但不足之處是對熒光物質可能產生反應，影響檢測結果。

2.2 液質聯用

應用質譜分析進行FQs檢測，需要先將待檢物質進行離子化，之后按照離子質荷比進行分離，對各離子譜峰強度進行測量，達到分析目的。而色譜和質譜連用主要是融合二者定性分析功能，對混合物展開定性、定量分析，不但樣品處理流程簡化，而且分析更加高效。液質連用(LC-MC)方法對FQs殘留情況進行檢測，需要先將樣品進行液相分離，之后進入離子源，對FQs離子峰值特點進行記錄，明確峰值分離時間及信號強度的圖譜，對色譜峰面積進行計算，完成分析過程。因為該技術應用能夠對待測物相對分子質量準確測量，但是結構信息相對缺乏，因此還需要利用多級質譜這一技術輔助檢測。

使用LC-MS對生牛乳內部FQs的殘留情況進行定量分析，LOD的檢測結果處于0.01～1.93μg/L。還可利用LC-MS對牛、豬和家禽體內FQs的殘留情況進行分析，檢測出LOD殘留量5μg/kg，檢測出LOQ的殘留量10μg/kg。部分研究人員還發明了單片纖維萃取技術和HPLC-MS進行組合應用，對蜂蜜和牛乳當中FQs的殘留情況進行檢測，LOD的殘留情況處于0.001～0.0028μg/kg(蜜蜂)，牛奶中此類藥物殘留在0.0019～0.018μg/kg，LOD的回收率介于74.5%～116%。和液相色譜相互對比，使用質譜檢測能夠提供大量的碎片結構方面信息，還能將不同時間段質譜圖保留來，提高了定性檢測結果準確度。

3 小結

在FQs殘留檢測方面，色譜質譜等檢測方法因其具備高效性和流動性而被廣泛應用，適合應用在批量樣品的分析方面。但應用FLD檢測時，如果基質內部存在熒光物質，可能對目標物產生干擾。液質聯用成為FQs檢測技術發展趨勢，應用HPLC-MS技術進行檢測，分離性能比較好，能夠對復雜體系進行分離，因此應用該技術對FQs進行檢測優勢明顯。