有機磷阻燃劑氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜裂解機理研究

楊吉雙，張慶合，蘇立強

(1.齊齊哈爾大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，黑龍江 齊齊哈爾 161006；2.中國計量科學(xué)研究院化學(xué)計量與分析科學(xué)研究所，北京 100029)

隨著溴系阻燃劑在全球范圍內(nèi)的限制使用，有機磷阻燃劑(organophosphorus flame retardants, OPFRs)作為良好的替代品，被廣泛應(yīng)用于塑料、紡織品、涂料、電子設(shè)備、家具等材料中，且生產(chǎn)量和使用量逐年增加[1-3]。OPFRs是一種添加型阻燃劑，通過物理混合方法直接將其加入到聚合物中，因此，原料生產(chǎn)和使用過程中的有害氣體極易釋放到周圍環(huán)境中。據(jù)文獻[4-6]報道，OPFRs廣泛存在于空氣、淤泥以及水體等環(huán)境中，并且在水稻、果蔬以及水生生物等食品[7-11]，人體尿液[12]、母乳[13]和血漿[14]中均能檢測到OPFRs。其中，OPFRs進入人體的主要方式是通過食物攝入[15-16]，已有研究證實部分OPFRs對人體肝臟、神經(jīng)系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)具有毒性[17-18]。目前，OPFRs已經(jīng)受到國際高度關(guān)注，且制定了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)限制OPFRs的使用[19]。

根據(jù)取代基類型不同，OPFRs可分為烷基類、氯化類以及芳香類，不同類型OPFRs的理化性質(zhì)存在較大差異，應(yīng)用范圍有所不同。由于OPFRs大多為揮發(fā)性化合物，因此多數(shù)研究采用氣相色譜技術(shù)分析檢測OPFRs[20-22]，且多為OPFRs在環(huán)境中的分布和危害性，而關(guān)于OPFRs的裂解機理研究則較少。MA等[23]利用GC-MS技術(shù)考察了電子轟擊電離源(EI)、電子捕獲負化學(xué)電離源(ECNI)、正化學(xué)電離源(PCI)三種電離源下13種OPFRs的靈敏度及裂解機理，其中EI源表現(xiàn)出較高的靈敏度，但由于在該電離源下，烷基類OPFRs均產(chǎn)生豐度較高的m/z99碎片，并且該碎片不能提供被標(biāo)記的取代基信息，因此在使用內(nèi)標(biāo)物定量時會產(chǎn)生干擾。……