液相色譜–質譜聯用技術在畜禽產品獸藥殘留檢測中的應用

摘要：液相色譜-質譜聯用技術在畜禽產品獸藥殘留檢測領域已廣泛應用。以β-受體激動劑、喹諾酮類、磺胺類、四環素類等獸藥為例，介紹了液相色譜-質譜聯用技術在畜禽產品獸藥殘留檢測中的應用，并對該技術的檢測趨勢進行展望。

關鍵詞：液相色譜-質譜聯用技術;畜禽產品;獸藥殘留

人們餐桌上的蛋白質主要來源于畜禽產品，畜禽產品的質量安全關系到消費者的生命健康。通過科學的獸藥添加行為，能更好地提升畜禽產品的養殖效益，但是過量的使用獸藥會產生殘留，從而引發質量安全問題。液相色譜-質譜聯用技術是基于液相色譜技術的高分離特征，并聯質譜檢測器，以提高檢測的靈敏度和特異性。質譜檢測器能準確分析出物質的相對分子質量和結構信息，是目前應用最廣泛的獸藥殘留檢測技術。

作者基于畜禽產品的檢測經驗，綜述了液相色譜–質譜聯用技術在畜禽產品獸藥殘留檢測中的應用，并展望了該技術的未來發展趨勢。

1 β-受體激動劑的檢測

β-受體激動劑是具有苯乙醇胺（PEA）母核結構的一類衍生物，又稱腎上腺素受體激動劑。因其可提高動物酮體的瘦肉率和重量，又俗稱“瘦肉精”。為獲得較高的經濟效益，β-受體激動劑被廣泛添加到畜禽的飼料中[1]。液相色譜-質譜聯用技術可同時規避免疫分析技術的高假陽性概率、液相色譜技術定性困難、氣相色譜-質譜法繁瑣的衍生化步驟等缺陷。液相色譜-質譜聯用技術能準確分析出特征離子碎片，提供豐富的信息，廣泛應用于β-受體激動劑的檢測[2]。

崔利輝等建立超高效液相色譜-串聯質譜法測定牛肉中9種β-受體激動劑的分析方法。樣品經過酸性酶解，經MCX固相萃取柱凈化，在碰撞能量為（35±14）eV條件下，采用多級反應監測觸發增強子離子掃描檢測模式進行定性分析并建立子離子譜庫，同位素內標法定量。結果表明，9種β-受體激動劑在濃度范圍0.2～25.0μg/L下呈線性關系，加標回收率在82.3%～105.2%之間，相對標準偏差小于5.4%，檢出限為0.028～0.075μg/kg，樣品譜庫匹配度高于82%[3]。

2 喹諾酮類藥物的檢測

喹諾酮類藥物是一類人工合成的新型抗菌藥，以1，4-二氫-4-氧代喹啉-3-羧酸為母環結構，又稱作吡啶酮酸類藥物[4]。其主要是抑制細菌合成，優點是抗菌譜廣、穩定、高效、不良反應少等，目前廣泛用于防治畜禽的細菌、霉形體病。喹諾酮類藥物如果不按要求使用將出現惡心、胃腸道疼痛、頭暈等不良反應。

馬俊美等建立基于超高效液相色譜-四極桿/靜電場軌道阱高分辨質譜篩查和確證牛奶中19種喹諾酮類抗生素的方法。牛奶樣品經酸化、提取沉淀、凈化、分離、洗脫等處理，在全掃描-數據依賴掃描模式下檢測。結果表明：19種喹諾酮類抗生素的精確質量相對偏差低于3.0×10-6，在0.2～200ng/mL的濃度范圍之間線性關系良好;0.1～0.5μg/kg的檢出限，0.2～1.0μg/kg的定量限;加標水平在0.2～10.0μg/kg時，回收率范圍在62.1%～100.4%之間，相對標準偏差小于10%[5]。

3 磺胺類和四環素類藥物的檢測

磺胺類藥物是抗菌類藥物，具有氨基苯磺酰胺結構。主要抑制革蘭氏菌和瘧原蟲和阿米巴等原蟲，因其價格低廉、化學性質穩定、品種多等優勢，目前廣泛使用在畜禽養殖中。如過量使用磺胺類藥物，造成獸藥殘留而進入人體并 蓄積，對人體的泌尿系統、臟器等損害嚴重，更有甚者還有引發癌變的可能。

四環素類藥物是一種蛋白質合成的抑制劑，是一種多環并四苯羧基酰胺母核的衍生物，經常使用的有四環素、土霉素、金霉素和強力霉素等，具有抗炎作用，用于治療腸道感染、呼吸道感染等疾病。因為殘留在動物源性食品中的四環素類藥物很難被降解，還易產生抗藥性，且能與牙齒和骨骼中的鈣結合，對牙釉質與骨質發育產生嚴重的影響，嚴重的會導致骨骼畸形[6]。

侯美玲等建立了超高效液相色譜-串聯質譜法（UPLC-MS/MS）同時檢測畜禽肉中4類抗生素及鎮定劑類獸藥殘留的方法。樣品經酸化、提取、去油脂、凈化、濃縮等處理，正負離子多反應監測采集數據，同位素內標法定量。結果表明，29種獸藥在0.5～200ng/mL的濃度范圍之間線性關系良好，線性相關系數r在0.993以上，檢出限是0.5～5.0μg/kg，三水平加標的回收率在63.2～112.7%之間，相對標準偏差是2.2～14.2%[7]。

4 結語

高質量、高品質及健康生活理念下，消費者更加關注畜禽產品的質量安全問題，特別是近年來國家對食品安全的重視，食品安全法規完善，以及監管力度不斷增強的背景下，對于畜禽產品中獸藥殘留檢測提出了更高的要求。而液相色譜–質譜聯用技術如常用的液相色譜-三重四極桿質譜、液相色譜-離子阱質譜、液相色譜-四極桿-飛行時間質譜等技術為獸殘檢測提供了系統的解決方案[8]。基于技術日漸完善等優勢，實現更高效、快速、低成本、精準的畜產品獸藥殘留檢測是未來一個階段檢測的趨勢。這將對攻克技術壁壘，提高畜產品品質，規范生產者和養殖者的行為，保障國民身體健康發揮重要作用。

參考文獻

[1]畢言鋒.基于高分辨質譜技術的β-受體激動劑在豬體內的代謝研究[D].中國農業大學，2014

[2]拜錦美.液相色譜-質譜聯用儀在畜禽產品質量安全檢測中的應用[J].化學分析計量，2015，24（6）：101-104

[3]崔利輝，等.超高效液相色譜-串聯質譜法測定牛肉中9種β-受體激動劑[J].食品安全質量檢測學報，2021，12（12）：4858-4866

[4]江淼，等.動物性食品中喹諾酮類藥物殘留檢測方法研究[J].黑龍江畜牧獸醫，2014，1：87-88

[5]馬俊美，等.超高效液相色譜-四極桿/靜電場軌道阱高分辨質譜法測定牛奶中19種喹諾酮類抗生素[J].中國食品學報，2021，21（1）：309-317

[6]王立丹.QuEChERS結合超高效液相色譜-高分辨質譜法測定畜禽產品中獸藥殘留的研究[D].華南理工大學，2019

[7]侯美玲，等.超高效液相色譜-串聯質譜法（UPLC-MS/MS）同時檢測畜禽肉中抗生素及鎮靜劑類獸藥殘留[J].食品與發酵科技，2019，56（3）：113-126

[8]胡一諾，等.液相色譜-串聯質譜技術在多種類獸藥殘留分析中的應用[J].農產品質量與安全，2021，6：11-17

作者簡介：

姓名：李巧蓮 ?（出生年月-），必須精確到月份：1988年10月 ?性別：女 ?民族：漢 ?籍貫：山東省德州市 ?單位：沈陽市食品藥品檢驗所 ?學位：碩士研究生 ?職位：檢驗員 ?職稱： 中級工程師 ?研究方向：食品中多種有機污染物檢測方法研究