不對稱銅催化炔丙基化合物環化反應的研究進展
2021-01-08 17:52:50郭文婷
化工技術與開發
2021年12期
郭文婷
(溫州大學化學與材料工程學院，浙江 溫州 325000)
炔丙基化反應是有機合成中最重要的反應之一，特點是反應條件溫和，能容忍多種官能團，并且易于構建碳-碳和碳雜原子鍵。所得產品的高度官能團化，使其成為用途極其廣泛的合成中間體[1]。三鍵的π-親核性質，使其成為進一步化學轉化的多功能實體。在末端炔烴中，三鍵伴隨著一個酸性的末端炔烴氫原子，這進一步拓寬了這些化合物的合成用途。據報道，天然產品、精細化學品和合成藥物中含有的炔丙基亞基，可作為其結構的一部分[2]，因此近些年來，許多研究小組研究了制備炔丙基類化合物的合成路線。研究發現，銅聯亞烯絡合物是許多催化體系的重要中間體，并且炔丙基類化合物可以與不同的親核試劑發生反應。
在銅催化炔丙基化合物的環化反應中，針對該催化體系對映選擇性的研究得到發展。1994 年，Murahashi 小組[3]首次報道了銅催化的炔丙酸取代反應。此后，該反應的不對稱催化版本的開發取得了很大進展。2008 年，van Maarseveen 小組[4]和Nishibayashi 小組[5]相繼報道了炔丙基乙酸酯的對映選擇性銅催化炔丙基胺化反應。后來，Hou 和同事們[6]首次發展了以烯胺為碳親核試劑的銅催化不對稱炔丙基烷基化反應。Hu 和他的同事[7]用他們新開發的手性P,N,N 配體，實現了對映選擇性脫羧炔丙基化。最近的一些報道引起了眾多科研小組的研究興趣，并對這方面進行了深入研究，取得了一些進展。
