蒼術飲片專項抽檢情況分析與研究

方君卉，王京龍

（1. 棗莊市食品藥品檢驗中心，山東 棗莊 277102；2. 棗莊學院 食品科學與制藥工程學院，山東 棗莊277160）

蒼術為傳統化濕藥，始載于《神農本草經》，列為上品[1]。《中華人民共和國藥典》2015年版一部[2]，收載菊科植物茅蒼術Atractylodes lancea(Thunb.) DC.或北蒼術Atractylodes chinensis(DC.)Koidz.為正品。茅蒼術主產于江蘇、湖北、河南等地，江蘇茅山是道地產區，北蒼術主產于內蒙古、陜西、遼寧等地。蒼術具有燥濕健脾，祛風散寒，明目等功效，臨床上常用于濕阻中焦，脘腹脹滿，泄瀉，水腫，腳氣痿躄，風濕痹痛，風寒感冒，夜盲，眼目昏澀。現代研究發現，蒼術具有促進胃腸蠕動[3-4]、降血糖[5]、抗菌抗炎[6-7]和抗腫瘤作用[8]等藥理活性。

除北蒼術和茅蒼術外，歷代也有使用關蒼術A.japonicaKoidz. ex Kitam.、朝鮮蒼術A.koreana(Nakai) Kita-mura.和鄂西蒼術A.carlinoides(Hand.-Mazz.) Kitam.的記載[9]。其中，野生的關蒼術主要生長在蒙古櫟林下及林緣，栽培品主要在東三省[10]。

中藥炮制是中醫用藥的特色，蒼術經過凈制、切制、麩炒后，以蒼術、麩炒蒼術2種主要形式入藥[11]。為全面了解蒼術飲片質量狀況，依據中國藥典2015年版一部蒼術項下規定，對山東省范圍內51批次蒼術飲片（蒼術28批、麩炒蒼術23批）樣品開展檢驗工作，對不合格品進行偽品甄別和分析，為蒼術質量控制和質量標準制定提供借鑒。

1 樣品信息

本次針對蒼術飲片進行專項抽樣，共抽取51批，抽樣地域覆蓋山東省全部17個地市，每個地市均3批，其中蒼術飲片28批，麩炒蒼術飲片23批。本次專項抽驗的飲片涉及43家生產企業，覆蓋山東、安徽、河北、江蘇、湖北、北京6個省市自治區。抽驗樣品涉及33家醫療機構、6家飲片生產企業、5家批發單位、7家零售單位，分別占抽樣總數的64.71 %，11.76 %，9.80 %，13.73 %。

2 儀器與試劑

2.1 儀器

Dionex Ultimate 3000 高效液相色譜儀（美國戴安公司）；KQ-250E型醫用超聲波清洗機（昆山市超聲儀器有限公司）；LD5-10B低速離心機（北京醫用離心機廠）；FA1100型電子分析天平（上海越平科學儀器有限公司）；SX2-8-10NP馬弗爐（上海一恒科學儀器有限公司）；水分測定管（浙江常青化工有限公司）。

2.2 試劑

蒼術素（批號：111924-201806，中國食品藥品檢定研究院）。甲醇為色譜純（德國Merck公司），水為自制超純水。

3 方法與結果

3.1 性狀鑒定

本次專項抽驗對蒼術（含麩炒蒼術）飲片的性狀進行檢驗。46批符合規定，合格率為90.2 %。

正品蒼術飲片與偽品的主要區別是：北蒼術或茅蒼術切面黃白色或灰白色，散有多數橙黃色或棕紅色油室，有的可析出白色細針狀結晶，氣香特異；麩炒蒼術如蒼術片，表面深黃色，散有多數棕褐色油室，有焦香氣。偽品及摻偽樣品體輕，質疏松；切面黃白色，多數呈纖維性，未見棕色油室，纖維性弱的橫切面具網狀裂隙或小空洞，有的散在不甚明顯的淡黃色油室，香氣較弱。

3.2 鑒別

本次專項抽驗對蒼術（含麩炒蒼術）的鑒別進行檢驗。47批飲片符合規定，合格率為92.2 %。

結果分析：（1）顯微鑒別方面：偽品在粉末顏色、結晶、木纖維、菊糖等方面與正品蒼術有明顯差異。正品粉末棕色，草酸鈣針晶細小，顯微大多成束，長梭形，菊糖多，表面有放射狀紋理；偽品粉末土黃色，草酸鈣砂晶充斥于木栓細胞內，草酸鈣棒狀結晶，排列或散在薄壁細胞內，菊糖少見。

（2）薄層鑒別方面：參照《中國藥典》2015年版四部[12]（通則0502）進行TLC鑒別。結果顯示，偽品與對照藥材及對照品斑點位置和顏色均不一致，摻偽樣品薄層色譜與對照藥材及對照品有相同顏色的斑點，但斑點顏色較淺。

3.3 檢查

3.3.1 水分 按照甲苯水分測定法《中國藥典》2015年版四部[12]（通則0832第四法）進行水分檢測，結果顯示，本次專項抽驗對蒼術（含麩炒蒼術）飲片檢查項下水分進行檢驗，51批飲片符合規定，合格率為100 %。具體結果見表1。

3.3.2 總灰分 按照總灰分測定法《中國藥典》2015年版四部[12]（通則2302第1法）進行測定，本次專項抽驗對蒼術（含麩炒蒼術）飲片檢查項下總灰分進行檢驗，47批飲片符合規定，合格率為92.2 %。不合格樣品中可能混有泥沙等無機物。具體結果見表1 。

3.4 蒼術素的含量測定

3.4.1 色譜條件 色譜柱：Diamonsil C18柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流動相：甲醇-水（79:21）；流速1 ml/min；檢測波長：340 nm；柱溫：25 ℃；進樣量10 μl。蒼術、麩炒蒼術、偽品HPLC圖譜見圖1。

圖1 蒼術、麩炒蒼術、偽品HPLC圖

3.4.2 對照品溶液的制備 精密稱取蒼術素對照品2.00 mg，置100 ml棕色量瓶中，加甲醇定容，即得（質量濃度為0.02 mg/L）。

3.4.3 供試品溶液的制備 分別取51個批次的蒼術粉末（過三號篩）約0.2 g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，精密加入甲醇50 ml，密塞，稱定重量，超聲（功率250 W，頻率40 kHz）處理1 h，放冷，再稱定重量，用甲醇補足減失的重量，搖勻，濾過，取續濾液，即得S1～51。

3.4.4 精密度考察 取3.4.2項下對照品溶液，連續重復進樣5次，測得蒼術素的峰面積，計算RSD為0.20 %，表明儀器精密度良好。

3.4.5 穩定性考察 取3.4.3項下供試品溶液S1，在0，2，6，10，18，24 h分別進樣1次，測得蒼術素的峰面積，計算RSD為0.64 %，表明方法穩定性良好。

3.4.6 重復性考察 按3.4.3項下方法，取1號樣品，重復制備6份供試液，分別進樣，測得蒼術素的峰面積，計算RSD為1.02 %，表明方法重復性良好。

3.4.7 加樣回收率考察 按3.4.3項下方法，取1號樣品，加入蒼術素對照品約1.00 mg，重復制備6份供試液，進樣分析，計算得加樣回收率為98.96 %（RSD=1.55 %），表明方法回收率符合測定要求。

3.4.8 蒼術素測定 分別精密吸取對照品溶液與供試品溶液各10 μl，注入液相色譜儀，按外標一點法計算，即得。具體結果見表1。

表1 51批蒼術樣品水分、總灰分、含量測定結果

38 ZZYC20180381 麩炒蒼術 170401 9.8 4.9 0.01 39 ZZYC20180376 麩炒蒼術 170401 9.6 4.8 0.42 40 ZZYC20180387 麩炒蒼術 170401CP142 7.2 4.8 0.68 41 ZZYC20180410 麩炒蒼術 111708151 9.2 4.7 0.71 42 ZZYC20180419 麩炒蒼術 170701 6.4 4.9 0.30 43 ZZYC20180511 麩炒蒼術 14214003 9.1 4.8 0.33 44 ZZYC20180520 麩炒蒼術 B710161-02 7.3 4.9 0.47 45 ZZYC20180523 麩炒蒼術 171022023 7.3 4.7 0.78 46 ZZYC20180543 麩炒蒼術 171201 7.9 4.7 0.90 47 ZZYC20180552 麩炒蒼術 170802 6.5 5.0 0.31 48 ZZYC20180554 麩炒蒼術 170801 9.0 4.9 0.36 49 ZZYC20180555 麩炒蒼術 1610064 9.4 4.9 0.38 50 ZZYC20180556 麩炒蒼術 9870616101 9.8 4.9 0.47 51 ZZYC20180557 麩炒蒼術 180101 9.10 4.70 0.44

4 討論

通過本次抽樣檢測，51批次蒼術飲片總合格率84.3 %，其中水分檢查合格率為100 %，性狀項合格率為90.2 %，鑒別項合格率為92.2 %，總灰分合格率為92.2 %，含量測定合格率為88.2 %。以上結果基本反映了山東蒼術飲片市場的現狀。分析不合格率產生的主要原因是用偽品冒名頂替或摻偽，導致性狀、鑒別、含量測定不符合規定。飲片的灰分檢查反映出產地加工或儲藏保管環節存在監管不嚴的情況。

通過性狀觀察、顯微鑒別，查詢有關文獻，擬初步斷定偽品及摻入偽品為關蒼術。

根據本次抽樣檢查結果，擬提出幾點改進意見：

（1）總灰分限度建議適當放寬：本次抽樣測得51批蒼術飲片，總灰分平均值為4.93 %±0.45 %，除4個抽樣批次超標外，另外47批樣品總灰分在4.4 %～5.0 %之間，處在超限的邊緣。因此，我們認為在《中國藥典》2015年版一部中，蒼術（含麩炒蒼術）檢查項下總灰分限度值偏小，建議限度值適當放寬至6.0 %。

（2）建議增加浸出物檢查項：蒼術的主要成分為倍半萜類、烯炔類、三萜及甾體類、芳香苷類，在產地加工晾曬、麩炒過程中，部分成分會揮發散失，造成有效成分損失[13]。白術與蒼術在《神農本草經》通稱為術，具有燥濕健脾之功效，藥效成分也有部分一致。《中國藥典》2015年版白術項下，已經規定了浸出物檢查項。基于以上考慮，建議增加醇溶性浸出物檢查項。

（3）建議增加HPLC指紋圖譜鑒別項：從圖3來看，正品蒼術與偽品蒼術間，HPLC圖譜差異明顯，蒼術素的HPLC圖譜能有效鑒別出蒼術正品和偽品，與相關文獻報道一致[14]。我們將51批抽檢樣品測定圖譜導入進中藥色譜指紋圖譜相似度評價系統（2004A版）發現，偽品與正品相似度均小于0.25，正品之間相似度均大于0.85，能有效鑒別蒼術正品和偽品。筆者認為，可利用蒼術素含量測定色譜圖，進一步做指紋圖譜相似度處理，可對真偽品進行更有效的鑒別。