浙貝母花化學成分研究

吳國真，崔明超，姚雪，潘少斌，趙宏偉，劉偉，李佳*

(1.山東中醫藥大學 藥學院，山東 濟南 250355；2.浙江醫藥高等專科學校 中藥學院，浙江 寧波 315100；3.南京中醫藥大學 藥學院，江蘇 南京 210023;4.齊魯工業大學(山東省科學院)山東省分析測試中心，山東 濟南 250014)

浙貝母花為百合科貝母屬植物浙貝母FritillariaethunbergiiMiq.的干燥帶莖梢的花[1],主產于浙江鄞州、磐安等地[2]。據調查，為減少浙貝母開花對養分的消耗，促進浙貝母鱗莖生長，通常在開花初期進行摘花打頂，將浙貝母花丟棄[3]。為了減少浙貝母花的資源浪費，國內外學者對其展開了研究，發現花中含有貝母素甲和貝母素乙[4-5]，并從浙貝母花乙酸乙酯部位和正丁醇部位分離得到脂肪油類、黃酮類化學成分[6]，具有鎮咳化痰[7]、鎮痛和抗氧化潛力[8]。為了進一步系統研究浙貝母花的化學成分，發現其資源利用價值，本次實驗對浙貝母花提取物乙酸乙酯部分進行了研究，并首次從中分離得到8種化合物。

1 儀器與材料

1.1 實驗儀器

BUCHI Rotavapur R-3旋轉蒸發儀(瑞士步琦公司)；Acchrom S6000高效液相色譜儀(華譜科儀科技有限公司)；RIGOL L-3000 高效液相色譜(北京普源精儀科技有限責任公司)；Agela中壓快速制備色譜(天津博納艾杰爾科技有限公司)；Bruker-400核磁共振波譜儀(瑞士布魯克公司)。

柱層析硅膠(100～200 目，青島海洋化工有限公司)。石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷和甲醇(分析純，天津市富宇精細化工有限公司)。

1.2 實驗材料

浙貝母花，采摘于浙江省寧波市海曙區，并由南京中醫藥大學藥學院陳建偉教授鑒定為百合科貝母屬植物浙貝母FritillariathunbergiiMiq.的干燥帶莖梢的花。

2 方法與結果

2.1 提取與分離

2.2 結構鑒定

化合物1：EI-MSm/z：408[M]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ：1.25(54 H，s，27CH2)，0.87(6H，t，J=6.4 Hz，2CH3)，13C-NMR(100 MHz，CDCl3)δ：14.1(C-1，1’)，22.7(C-2，2’)，9.4，29.7，31.9(C-25)。以上數據與參考文獻[9]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為正二十九烷。

化合物2：EI-MSm/z：280[M]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ：5.35(4H，m，H-9，10，12，13)，2.77(2H，t，J=6.4 Hz，H-11)，2.34(2H，m，H-2)，2.04(4H，m，H-8，14)，1.63(2H，m，H-3)，1.25～1.39(14H，m，H-4，7，H-15，17)，0.88(3H，t，J=6.8H)；13C-NM(400 MHz，CDCl3)δ：179.8(C-1)，34.0(C-2)，24.7(C-3)，29.0(C-4)，29.1(C-5)，29.4(C-6)，29.6(C-7)，27.2(C-8)，127.9(C-9)，130.2(C-10)，25.7(C-11)，130.0(C-12)，128.1(C-13)，27.2(C-14)，29.2(C-15)，31.5(C-16)，22.6(C-17)，14.1(C-18)。以上數據與參考文獻[10]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為亞油酸。

化合物3：EI-MSm/z：256[M]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ：2.35(2H，t，J=7.6 Hz，H-2)，1.63(2H，m)，1.25(24H，brs)，0.88(3H，t，J=6.8 Hz)；13C-NMR(400 MHz，CDCl3)δ：79.6(C-1)，34.1(C-2)，32.1(C-3)，29.8(C-4)，29.8(C-5)，29.8(C-6)，29.8(C-8)，29.7(C-9)，29.6(C-10)，29.5(C-11)，29.4(C-12)，29.2(C-13)，24.8(C-14)，22.8(C-15)，14.3(C-16)。以上數據與參考文獻[11]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為棕櫚酸。

化合物4：EI-MSm/z：194[M]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：7.47(1H，d，J=16.0 Hz，H-7)，7.27(1H，brs，H-2)，7.07(1H，d，J=8.0 Hz，H-6)，6.79(1H，d，J=8.0 Hz，H-5)，6.36(1H，d，J=16.0 Hz，H-8)，3.09(3H，s，-OCH3)。以上數據與參考文獻[12]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為反式阿魏酸。

化合物5：EI-MSm/z：164[M]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：7.51(2H，d，J=8.4 Hz，H-2，6)，7.49(1H，d，J=16.0 Hz，H-7)，6.79(2H，d，J=8.4 Hz，H-3，5)，6.29(1H，d，J=16.0 Hz，H-8)。13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：168.4(C-9)，160.1(C-4)，144.6(C-7)，130.5(C-2，6)，125.8(C-1)，116.2(C-3，5)，115.9(C-8)。以上數據與參考文獻[13]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為反式對羥基桂皮酸。

化合物6：EI-MSm/z：180[M]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：7.41(1H，d，J=16.0 Hz，H-7)，7.02(1H，s，H-2)，6.96(1H，d，J=8.4 Hz，H-6)，6.75(1H，d，J=8.4 Hz，H-5)，6.17(1H，d，J=16.0 Hz，H-8)。13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：126.2(C-1)，115.1(C-2)，146.0(C-3)，148.6(C-4)，116.2(C-5)，121.6(C-6)，145.0(C-7)，115.6(C-8)，168.3(C-9)。以上數據與參考文獻[14]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為咖啡酸。

化合物7：EI-MSm/z：178[M]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：7.86(1H，d，J=9.6 Hz，H-4)，6.97(1H，s，H-5)，6.73(1H，s，H-8)，6.16(1H，d，J=9.6 Hz，H-3)；13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：161.3(C-2)，111.9(C-3)，145.0(C-4)，112.8(C-5)，143.4(C-6)，151.0(C-7)，103.1(C-8)，149.0(C-9)，111.2(C-10)。以上數據與參考文獻[15]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為七葉內酯。

化合物8：EI-MSm/z：164[M]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：7.63(2H，d，J=8.0 Hz，H-2，6)，6.74(2H，d，J=8.0 Hz，H-3，5)，6.69(1H，d，J=12.8 Hz，H-7)，5.73(1H，d，J=12.8 Hz，H-8)；13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：126.4(C-1)，132.6(C-2，6)，115.3(C-3，5)，158.8(C-4)，140.6(C-7)，118.5(C-8)，168.6(C-9)。以上數據與文獻[16]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為順式對羥基桂皮酸。

3 結論

浙貝母的用藥部位為地下鱗莖，具有鎮痛、抗潰瘍、鎮咳化痰等藥理作用，被臨床廣泛使用，但通常將其花丟棄。本實驗選取浙貝母花為研究對象，對其乙醇提取物的乙酸乙酯部位分離，純化得到脂肪酸類、香豆素類、酚酸類等化學成分，豐富了貝母花化學成分的研究。同時，這3類成分均具有抗炎、鎮痛、抗氧化、神經保護等功效[17-19]，為貝母花的藥用物質研究及合理開發提供了參考依據。