食用植物油DEHP風險監(jiān)測與特定人群暴露評估

程婕，宇盛好，李亦奇，張露菁，彭少杰*

上海市食品藥品監(jiān)督管理局科技情報研究所（上海 200233）

鄰苯二甲酸酯（Phthalic acid esters，PAEs）是一類人工合成的化合物，通常作為塑化劑被廣泛用于塑料制品中以提高產(chǎn)品柔韌性與可塑性[1]。鄰苯二甲酸酯作為目前全世界范圍內(nèi)使用量最大的塑化劑種類，占據(jù)了全世界約65%的塑化劑市場份額，而其中鄰苯二甲酸（2-乙基已基）酯[Di（2-ethylhexyl）phthalate，DEHP]為全球用量最大的塑化劑，占據(jù)全球塑化劑市場約37%的份額[2]。DEHP暴露對親代、子代甚至多代具有生殖發(fā)育毒性，尤其對育齡女性和孕婦有影響[3-8]。DEHP已被國際癌癥研究機構(gòu)（IARC）列為2B類致癌物[9]。2011年6月，我國原衛(wèi)生部將DEHP列入食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單，并規(guī)定食品和食品添加劑中DEHP的最大殘留量為1.5 mg/kg[10]。

研究通過2014—2019年上海市市售食用植物油中DEHP的風險監(jiān)測結(jié)果，結(jié)合上海市學齡前兒童（2～6歲）、青少年（14～18歲）和育齡婦女（19～45歲）3個特定人群食用植物油攝入量數(shù)據(jù)，采用點評估法對特定人群通過食用植物油攝入的DEHP進行膳食暴露評估。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

研究中1 338件食用植物油樣品來源于上海市食品安全監(jiān)管部門于2014—2019年組織開展的食品安全風險監(jiān)測，包括芝麻油、玉米油、食用植物調(diào)和油、葵花籽油、菜籽油、大豆油、橄欖油、核桃油、花生油和其他食用植物油等10個種類。樣品隨機采集于上海市16個區(qū)的452個采樣點，包括生產(chǎn)環(huán)節(jié)（成品庫）、流通環(huán)節(jié)（主要有商場、超市、市場、食品店、網(wǎng)購等）以及餐飲環(huán)節(jié)（主要有特大型餐館、大型餐館、中型餐館、小型餐館等）。樣品產(chǎn)地包括國內(nèi)安徽省、廣東省、河南省、河北省、上海市、江蘇省等25個省、自治區(qū)、直轄市，以及國外西班牙、意大利、新加坡、法國等9個國家。

1.2 檢測方法和評價標準

食用植物油樣品由具備DEHP檢驗資質(zhì)的檢驗機構(gòu)進行檢驗，檢驗方法執(zhí)行《2013年國家食品污染和有害因素風險工作手冊》（食品中18種鄰苯二甲酸酯類化合物檢測的標準操作程序）[11]（定量限為0.1 mg/kg）或國標GB 5009.271—2016《食品安全國家標準食品中鄰苯二甲酸酯的測定》（第二法 氣相色譜-質(zhì)譜法 外標法）[12]（定量限為0.5 mg/kg）。按照我國原衛(wèi)生部2011年發(fā)布的《衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于通報食品及食品添加劑鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函》（衛(wèi)辦監(jiān)督函[2011]551號）進行結(jié)果評價，即食用植物油中DEHP最大殘留量為1.5 mg/kg。

1.3 膳食暴露評估方法

采用點評估法來研究食用植物油中DEHP的膳食暴露量，暴露量的計算公式為：

式中：EXP為本市每日居民食用植物油中DEHP的暴露量，μg/kg BW；F為本市居民每日食用植物油攝入量，g/d；C為食用植物油中DEHP的含量，mg/kg；BW為本市人群的平均體重，kg。

上海市特定年齡人群的每日食用油消費量數(shù)據(jù)采用《中國居民營養(yǎng)與健康狀況監(jiān)測報告之一：2010—2013年膳食與營養(yǎng)素攝入狀況》[13]中大城市每日食用植物油的攝入量。此次特定年齡性別人群膳食暴露評估重點關(guān)注學齡前兒童（2～6歲）、青少年（14～18歲）和育齡婦女（19～45歲）3個對DEHP毒性相對敏感的人群。上海市2～3歲男性、女性的每日植物油攝入量均值分別為21.5和17.4 g/d，4～6歲男性、女性的每日植物油攝入量均值分別為28.9和26.3 g/d，14～18歲男性、女性的每日植物油攝入量均值分別為33.2和29.2 g/d，18～30歲女性與30～45歲女性的每日植物油攝入量均值為31.2和33.4 g/d。上海市居民不同年齡組平均體重采用2014年國家體育局發(fā)布的《2014年國民體質(zhì)監(jiān)測公報》[14]數(shù)據(jù)，其中2～3，4～6和14～18歲男性分別為16.6，20.6和60.9 kg；2～3，4～6，14～18，19～30和30～34歲女性分別為15.9，19.6，52.1，53.8和57.9 kg。

1.4 健康指導(dǎo)值

2013年日本食品安全委員會FSCJ（Food safety Commission of Japan）[15]設(shè)定DEHP的TDI值為0.03 mg/kg BW，研究采用該TDI值作為風險評估的健康指導(dǎo)值。

1.5 數(shù)據(jù)處理和統(tǒng)計學分析

DEHP監(jiān)測結(jié)果數(shù)據(jù)中含有“未檢出”值（Not detected，ND）。根據(jù)世界衛(wèi)生組織（WHO）以及國家食品安全風險評估專家委員會對未檢出數(shù)據(jù)的處理原則，當未檢出數(shù)據(jù)的樣品占總樣品量的比例大于60%時，所有未檢出值用0替代[16]。研究使用SPSS 17.0軟件，對數(shù)據(jù)資料進行整理和統(tǒng)計分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 食用植物油中DEHP監(jiān)測結(jié)果

2.1.1 按照監(jiān)測年份統(tǒng)計

2014—2019年，共監(jiān)測上海市市售食用植物油樣品1 338件，73件樣品檢出DEHP，其中16件樣品DEHP不合格，平均檢出率為5.46%，平均超標率1.20%，檢測值范圍ND-173 mg/kg。DEHP含量（均值±標準差）為0.24±4.83 mg/kg。各年份市售食用植物油中DEHP檢出率與超標率呈波動趨勢，其中，2018年DEHP檢出率最高，達13.67%，2014年DEHP超標率最高，達4.0%（見表1）。

表1 2014—2019年市售食用植物油中DEHP的監(jiān)測結(jié)果

2.1.2 按照食用油種類統(tǒng)計

按照食用油種類進行統(tǒng)計，2014—2019年10類食用植物油中DEHP檢出率為0～52.38%，超標率為0～28.6%，有8類食用植物油檢出DEHP，7類食用植物油DEHP超標。其中，核桃油DEHP檢出率、超標率和含量（均值±標準差）最高，分別為52.38%，28.57%和1.67±3.24 mg/kg。有1件玉米油DEHP檢出值達173.00 mg/kg，約是DEHP最大殘留限量值（1.5 mg/kg）的115倍。

表2 2014—2019年不同種類食用植物油中DEHP的監(jiān)測結(jié)果

2.2 膳食暴露評估

此次暴露評估重點關(guān)注學齡前兒童（2～6歲）、青少年（14～18歲）和育齡女性（18～45歲）。以2014—2019年上海市食用植物油中DEHP平均和P97.5含量上述3個特定人群植物油平均攝入量為依據(jù)進行暴露評估，結(jié)果表明這3個特定人群每日通過食用植物油攝入DEHP的暴露量均值的范圍為0.13～0.34 μg/kg BW，占TDI的比值范圍0.44%～1.12%，P97.5暴露量范圍為0.51～1.30 μg/kg BW，占TDI的比值范圍1.80%～4.35%（見表3），即上海兒童、青少年和育齡女性從食用植物油攝入DEHP的健康風險不大。

表3 本市居民每日通過食用植物油攝入DEHP的暴露量

3 討論

陳志民等[17]在2013年內(nèi)蒙古地區(qū)市售植物油中3種鄰苯二甲酸酯含量調(diào)查分析顯示，食用植物油中DEHP的檢出率為20.0%，高于研究中植物油DEHP的檢出率（5.46%），但平均檢出濃度0.07 mg/kg，低于研究中平均檢出濃度0.24 mg/kg。Sui等[18]在2014年研究表明食用植物油DEHP含量為0.21 mg/kg，與研究DEHP平均含量0.24 mg/kg相差不大。研究發(fā)現(xiàn)10種食用植物油中核桃油DEHP檢出率（52.38%）和超標率（28.57%）最高，這可能與相應(yīng)油料作物特性有關(guān)，也不排除其特定生產(chǎn)工藝流程中造成的DEHP遷移的可能性。

上海市特定人群每日通過食用植物油攝入DEHP的平均暴露量為0.22 μg/kg BW，占TDI比值為0.74%。其中，2～6歲學齡前兒童每日通過食用植物油攝入DEHP的平均暴露量范圍為0.26～0.34 μg/kg BW，高于相應(yīng)的青少年平均暴露量（0.13 μg/kg BW）及育齡女性平均暴露量（0.14 μg/kg BW）。Sui等[18]研究表明兒童通過食用植物油攝入的DEHP占總膳食攝入的4.60%，青少年為4.86%，成人為5.66%，結(jié)果表明食用油不是DEHP的主要膳食暴露來源。

包匯慧等[19]研究發(fā)現(xiàn)，我國2～6歲兒童DEHP總膳食暴露量均值3.92 μg/kg BW，占TDI比值為7.84%。Sioen等[20]研究表明在最壞情況下，比利時學齡前兒童通過總膳食攝入DEHP的P99值占TDI的80%。德國學者研究表明DEHP全人群總膳食暴露量為9.3 μg/kg BW[21]。Serrano等[22]在2014年的研究表明DEHP對育齡女性、青少年和嬰兒的總膳食暴露量為5.7，8.1和42.1 μg/kg BW，DEHP主要來源為肉類和乳制品。因此，DEHP的總膳食暴露依然值得關(guān)注。

食用油中DEHP的主要污染途徑有3種：1）油料在種植過程中吸收了土壤等環(huán)境中的塑化劑[23]；2）油脂生產(chǎn)過程中接觸含有DEHP的輸油軟管和墊片、墊圈等塑料制品；3）成品食用植物油在儲存過程中接觸含有DEHP的塑料包裝容器等[24]。研究表明，食用植物油中DEHP的含量與塑料油桶材質(zhì)中DEHP含量以及儲存時間呈正相關(guān)[25]。

研究提出以下監(jiān)管建議：1）種植區(qū)環(huán)境污染是油料DEHP污染的主要因素之一，有關(guān)部門應(yīng)加強塑料環(huán)境污染的綜合治理，環(huán)境保護部門和專業(yè)機構(gòu)應(yīng)定期開展土壤、空氣和水中塑化劑的監(jiān)測。農(nóng)業(yè)部門應(yīng)指導(dǎo)農(nóng)戶選擇不受DEHP污染地區(qū)種植油料作物。2）食用植物油生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)加強油料入場檢驗，優(yōu)化工藝流程，減少生產(chǎn)過程塑化劑遷移，嚴格成品出廠檢驗；3）食用植物油生產(chǎn)經(jīng)營企業(yè)應(yīng)加強包裝容器材質(zhì)檢查，不得使用含有鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的食品包裝容器盛裝食用植物油。