除草劑五氯酚鈉對環境衛生污染中食品用紙制品的分析測試研究

王姣 朱吉凱 張蕾 佘鐵軍 范雯謖 賈首時

[摘要] 目的 檢測食品用紙制品中五氯酚鈉化學成分，并進行快速定性、定量分析技術的研發與應用，根據實驗發現風險，根據監測風險提示，給出建設性措施和建議。方法 該實驗研究建立了氣相色譜電子捕獲檢測器的方法檢測食品用紙制品中五氯酚鈉的含量，采集樣品量100份，樣品包括紙袋、紙制餐具、紙杯、紙碗、紙碟、紙盤、食品墊紙等，測得五氯酚鈉含量并進行結果分析。結果 100份食品用紙制品中95份五氯酚鈉檢測結果小于最低檢出限，5份樣品檢測出了五氯酚鈉，五氯酚鈉檢出率為5%。結論 食品用紙制品中五氯酚鈉有一定檢出率;目前國內外文獻報道，尚未有針對除草劑五氯酚鈉對環境衛生污染檢驗檢測的相關標準，該實驗填補了這一領域的技術空白，有一定參與價值。

[關鍵詞] 紙制品;五氯酚鈉;氣相色譜儀;環境衛生;除草劑

[中圖分類號] R362 [文獻標識碼] A [文章編號] 1672-5654（2020）06（b）-0165-03

[Abstract] Objective To detect the chemical composition of sodium pentachlorophenol in food paper products， and to develop and apply rapid qualitative and quantitative analysis technology. Discover risks based on experiments and provide constructive measures and recommendations based on monitoring risk tips. Methods A gas chromatography electron capture detector was established in this experimental study to detect the content of sodium pentachlorophenol in food paper products. A total of 100 samples were collected. The samples included paper bags， paper tableware， paper cups， paper bowls， paper plates， paper. Plate， food pad， etc.， the content of sodium pentachlorophenol was measured and the results were analyzed. Results The detection results of 95 parts of sodium pentachlorophenol in 100 food paper products were less than the minimum detection limit. Five samples detected sodium pentachlorophenol， and the detection rate of sodium pentachlorophenol was 5%. Conclusion There is a certain detection rate of sodium pentachlorophenol in food paper products. At present， domestic and foreign literature reports that there are no relevant standards for the inspection and testing of environmental sanitation pollution by herbicide sodium pentachlorophenol. This experiment fills the technology blank in this field， it has a certain reference value.

[Key words] Paper products; Sodium pentachlorophenol; Gas chromatograph; Environmental hygiene; Herbicides

紙質包裝材料廣泛用于食品等行業，如各種蛋糕托紙、餐廳托盤紙、餐廳食物、袋裝面包紙袋等。餐廳托盤紙和食物袋上通常打印上精美的文字或圖案，這些紙質包裝材料直接接觸食品，其中的有毒有害物質會緩慢遷移進入到其所包裝的食品中。因此對紙質食品包裝材料中的有毒有害物質進行監測，對保護消費者的身體健康具有十分重要的意義。

五氯酚鈉，作為一種高效且價廉的廣譜殺蟲劑、防腐劑和除草劑，曾在世界范圍內長期使用。我國從20世紀60年代早期開始，曾在血吸蟲病流行區大量使用，用于殺滅血吸蟲的中間宿主釘螺。五氯酚（PCP）是一種重要的防腐劑，它具有阻止真菌、細菌的生長，抑制腐蝕等作用，可作印花漿料防腐防霉的穩定劑使用，也曾用于木材、紙漿及紙制品的防腐，因此，紙質食品包裝材料中有可能殘留有五氯酚。五氯酚鈉為五氯酚的鈉鹽，可通過直接接觸（皮膚和呼吸道）或食物鏈富集進入人體而對人體產生毒性及一系列不良影響[1-2]。進入體內的五氯酚鈉可長時間蓄積于肝、腎及脂肪組織中，對肝、腎產生毒性;使腫瘤發病率提高，干擾內分泌、影響免疫功能及阻礙生殖發育等。五氯酚鈉不僅對人體有直接危害，而且可能在遺傳學上具有潛在的危險性[3]。

織物中五氯酚（鈉）主要是采用有機溶劑直接提取，而皮革中五氯酚（鈉）主要是采用水蒸氣蒸餾提取，K2CO3溶液中衍生化后用正己烷萃取，再進行氣相色譜法測定。目前，我國沒有統一的標準和方法對環境衛生中的水、土壤、空氣及可食用動植物軀體以及后續食品相關產品進行快速定性、定量分析檢測[4-5]。因此，研究相關的檢驗方法，建立相應的檢驗標準，保證人民群眾飲食安全具有重要現實意義。

1? 材料與方法

1.1? 儀器與試劑

氣相色譜儀（7890A）、大型臺式高速冷凍離心機（Allegra X-15R Centrifuge）、電子天平（Sartorius CP423S-OCE）、粉碎機（TUBE-MILL，IKA）、超聲處理機（HL-2600）、碎紙機（3838，科密，中國），純水儀（Gradient A10）。

該實驗采樣環節覆蓋生產企業、商店（百貨商場、超市、便利店/零售店）、農貿市場、餐飲環節和網店，采集打算用于接觸食品的紙袋、紙制餐具、紙杯、紙碗、紙碟、紙盤、食品墊紙等，品種及數量可根據當地生產和消費情況進行分配，共采集樣品100件，每件樣品1 500 g（750 g×2）左右，以檢驗和備檢使用。

1.2? 方法

1.2.1 樣品前處理? 取紙制品與食品接觸面部分若干，用碎紙機粉碎成顆粒10 g左右，再用高速粉碎機粉碎成絮狀，裝入自封袋備用，編號，室溫下干燥處保存。

1.2.2 標準溶液及標準曲線的制定? 標準儲備液（1.0 mg/mL）的配制：稱取0.010 00 g五氯酚鈉標準品，用純水定容至10 mL，冷藏保存。

標準使用液（1.0 μg/mL）的配制：移取50 μL五氯酚鈉標準儲備液，用純水定容至50 mL，冷藏保存。

用純水稀釋標準使用液至所需濃度（1、5、10、50、100 ng/mL），在該方法規定的色譜條件下進樣，以峰面積為縱坐標，質量濃度為橫坐標繪制標準曲線。

1.2.3 樣品提取? 稱取2 g左右（精確至0.001 g）制備好的樣品到50 mL塑料離心管中，精密加入20 mL純水，渦旋3 min。水浴35℃，超聲30 min。放置控溫搖床35℃，避光震蕩提取12 h后，35℃控溫5 000 rpm離心5 min。取上清液0.45 μm微孔濾膜濾過。

1.2.4 測定? 色譜條件：色譜柱HP-5（30 m×0.25 mm，膜厚0.25 μm），檢測器ECD，檢測器溫度：300℃，進樣口溫度：250℃，進樣方式：不分流進樣，進樣體積：5 μL，柱溫：初溫140℃，保持2 min，以10℃/min升溫至200℃，以15℃/min升溫至280℃，保持2min。載氣：高純氮氣，載氣流速：1.0 mL/min。尾吹流速：30 mL/min[6-7]。

2? 結果

五氯酚鈉的檢出限為0.001 mg/kg，經過檢測，100份食品用紙制品中95份五氯酚鈉檢測結果小于最低檢出限，另外5份樣品檢測出了五氯酚鈉，五氯酚鈉檢出率為5%。分別按檢測項目、樣品類別、采樣地點類型對數據進行分析，得到以下結論。見表1。

在100份食品用紙制品中五氯酚鈉檢出份數為5份，檢測最大值為0.05 mg/kg，檢出率為5%。在7種樣品類別中紙袋共有10份，檢出1份，檢出率為10.00%﹔紙制餐具共有1份，未檢出五氯酚鈉﹔紙杯共有49份，檢出2份，檢出率為4.08%﹔紙碗共有15份，檢出1份，檢出率為6.67%﹔紙碟共有2份，未檢出五氯酚鈉﹔紙盤共有20份，檢出1份，檢出率為5.00%﹔食品墊紙共有3份，未檢出五氯酚鈉。見表2。

生產企業共采集1份，未檢出五氯酚鈉﹔商店共采集36份，檢出1份，檢出率為2.78%﹔網店共采集34份，檢出2份，檢出率為5.88%﹔農貿共采集29份，檢出2份，檢出率為6.90%。見表3。

3? 討論

3.1? 監測風險提示

五氯酚（鈉）屬中等毒性除草劑，五氯酚（鈉）主要激活細胞的氧化磷酸化過程，同時抑制其磷酰化過程，從而引起機體能量代謝紊亂，導致代謝亢進，出現高熱、肌無力，并造成中樞神經系統和肝、腎損害。對眼和呼吸道有刺激性。人長期接觸，偶見周圍神經炎。對黏膜有刺激作用，溶液濃度超過1%時，對皮膚有刺激作用[8-9]。

五氯酚鈉為五氯酚的鈉鹽，可通過直接接觸（皮膚和呼吸道）或食物鏈富集進入人體而對人體產生毒性及一系列不良影響。五氯酚鈉不僅對人體有直接危害，而且可能在遺傳學上具有潛在的危險性[10]。因此，許多國家對五氯酚（鈉）的使用作出了嚴格限制，如歐盟 Resolution ResAP（2002）1指令對食品包裝紙的水抽提液中五氯酚含量作出了嚴格的限制，不得超過0.15 mg/kg，Oeko-Tex 100對生態紡織品中五氯酚含量也進行了嚴格的限制，我國對皮革和紡織品中的五氯酚含量也進行了限制。

3.2? 措施和建議

該實驗建立了一整套行之有效的五氯酚鈉環境衛生污染相關分析測試方向的食品用紙制品等相關產品檢驗檢測方法。目前國內外文獻報道，尚未有針對除草劑五氯酚鈉對環境衛生污染檢驗檢測的相關標準，該實驗填補了這一領域的技術空白。

在日常生活中，接觸五氯酚鈉的機會很多。只要不超過一定標準，使用恰當，會給生活帶來不少好處。如果過量接觸，會對人體造成傷害。因此希望有關部門切實加強食品安全監管，加快建立科學完善的食品安全治理體系，并盡快研究出臺五氯酚鈉劑相檢驗方法，為百姓健康保駕護航。

[參考文獻]

[1]? 許文青，樊柏林，陳明，等.五氯苯酚和五氯苯酚鈉毒性作用研究進展[J].中國藥理學與毒理學雜志，2011，25（6）：596-600.

[2]? 楊平華，陳小艷，張新華，等.鄱陽湖濕地枯水期多種環境介質中五氯酚的污染特征[J].環境污染與防治，2019（3）：261-265.

[3]? 夏勇，董曉嵐，孟真，等.五氯酚鈉的發育毒性和遺傳毒性研究[J].預防醫學，2016，28（11）：1081-1086.

[4]? 朱翔，陳惠蘭，汪宣，等.包裝紙中五氯苯酚的快速檢測[J]. 綠色包裝，2019（2）：41-46.

[5]? 陳彥宏，黃松，陳穗，等.五氯酚及其鈉鹽的樣品前處理和分析檢測技術研究進展[J].食品安全質量檢測學報，2019（14）：4465-4473.

[6]? 王連珠，方恩華，王彩娟，等.QuEChERS-超高效液相色譜-串聯質譜法測定動物源食品中痕量五氯酚及其鈉鹽[J].色譜，2018（6）：518-522.

[7]? 朱建民，張學，彭立核，等.固相萃取-氣相色譜-質譜法測定農田土壤中的五氯酚[J].中國衛生檢驗雜志，2016，26（5）：622-624.

[8]? Peng Jiang，Jianshe Wang，Jinguo Zhang，et al. Effects of pentachlorophenol on the detoxification system in white-rumped munia（Lonchura striata）[J].Journal of Environmental Sciences，2016（6）：224-234.

[9]? 蔣鵬，盛南，王建設，等.五氯酚（PCP）對雞肝癌細胞（LMH）毒性效應的機制研究[J].生態毒理學報，2017（3）：373-381.

[10]? 徐韻，李兆利，李梅，等.五氯酚鈉的遺傳毒性效應研究[J]. 南京大學學報：自然科學版，2007，43（4）：372-376.

（收稿日期：2020-03-16）