臭氧攻堅戰

南方周末記者 劉佳

為治理臭氧污染，減少VOCs排放，全國多地實施“夜間加油”。2020年7月26日晚，南通市區一加油站工作人員在寫有“夜間加油實惠多、踐行環保……”字樣的宣傳板旁為車輛加油。　　　　　IC?Photo　?圖

★“你們是不是對自己要求太高了，藍天白云還告訴我是輕度污染？”

更令人憂心的是，臭氧與PM2.5協同的健康影響，是1+1＞2。

治理臭氧和PM2.5“一體兩面，同根同源”。

這個夏天，一場狙擊戰在各地悄然打響。

2020年7月1日凌晨，江蘇如皋，一輛白色移動監測車行駛到磨頭鎮鄧高西路附近，監測屏幕上的曲線突然提示異常。

導致異常的是一類叫做揮發性有機物（VOCs）的物質，它們是大氣污染物PM2.5和臭氧的前體物之一。常見的VOCs有甲苯、二甲苯等，包括人為源和天然源，人為源來自汽車制造、印刷、涂料、加油站等行業，天然源則來自植物釋放等。

這些年，中國PM2.5得到了有效控制，藍天變多，聯合國曾評價“中國空氣治理是可借鑒的范本”。但相當一部分城市陷入藍天下的新困局。“在天為佛，在地成魔”，臭氧在高空中是“保護傘”，可以阻擋紫外線對地表生物的傷害，近地面的高濃度臭氧污染則會對人體造成危害。

臭氧攻堅戰中，首要攻克的碉堡就是人為源的VOCs。作為眾多攻堅手段中的重要一環，《揮發性有機物無組織排放控制標準》于7月1日起實施。

如皋生態環境局的執法人員通過排查，在當日凌晨開出一張7萬元罰單，也可能是新標準實施后的全國首張罰單。

南方周末記者注意到，7月1日以來，已有杭州、太原等城市開了罰單，金額在2萬元-20萬元不等。“開罰”，這只是臭氧攻堅戰的開始。

健康危害：臭氧+PM2.5，1+1＞2

“夏季臭氧、秋冬季PM　是擋在我們面前的‘兩座大山。”生態環境部生態環境監測司司長柏仇勇在一次新聞發布會上形容。

按時間排序，京津冀及周邊地區、汾渭平原會在6-7月“淪陷”，長三角地區6-9月為污染最重月份，珠三角地區污染最重則在9月至11月。

這其中，京津冀及周邊地區、蘇皖魯豫交界地區為臭氧污染相對更嚴重的區域。少雨、光照條件更好，高溫低濕有利于臭氧的形成，“更核心的原因是，這些地區的整體排放物排放強度更大。”生態環境部環境規劃院大氣所所長雷宇分析。

放眼全球，臭氧污染并不是新問題。

1943年，美國洛杉磯發生光化學污染煙霧事件。而臭氧作為始作俑者之一，之后就已被科學家識別。

在中國，1974年夏天，蘭州西固石油化工區的民眾出現了眼睛刺激、流淚、惡心、頭暈等癥狀。北京大學牽頭的聯合研究團隊發現，蘭州空氣中臭氧污染嚴重，與同時代美國和日本重災區相當。

事實上，暴露在近地面的較高濃度臭氧污染中，人體大部分系統都可能受到“攻擊”。“這種攻擊分為急性和慢性，假設你在一個紫外線強烈的夏天走到一個交通繁忙的十字路口，臭氧濃度會處于一個較高的污染水平，你的眼結膜、上呼吸道黏膜會首先受到刺激，這個過程非常快。其次是呼吸系統、心血管系統等等的慢性影響。”北京大學公共衛生學院教授鄧芙蓉告訴南方周末記者。

雖然目前尚無證據證實臭氧本身在人體內累積，但長期的臭氧暴露會對人體造成一定程度的功能損害蓄積效應，比如肺功能損傷或呼吸道炎癥。更令人憂心的是，臭氧與PM2.5協同的健康影響，是1+1＞2。鄧芙蓉團隊實驗發現，同樣的顆粒物濃度，臭氧更高的環境中，顆粒物對人體危害也會增加。

臭氧濃度達到多少會對人體造成危害？　至今沒有準確答案。中國目前執行的臭氧二級標準限值為160微克/立方米，與世衛組織一致，也接近美國。不過，學界對特定群體進行臭氧健康危害研究時發現，現行的臭氧標準可能“過于樂觀”。

鄧芙蓉團隊研究顯示，即便臭氧濃度平均17微克/立方米，依然可以觀察到臭氧對兒童健康的短期危害，包括肺功能下降、呼吸道炎癥增加等。

不過，臭氧濃度影響人體健康的臨界值是否需要進一步改變，個案的研究只能作為參考，“限值需要基于大量的流行病學和毒理學數據研究，也要考慮現實因素，如經濟、技術的可行性。”鄧芙蓉分析。

臭氧治理：優良天數考核帶來的壓力

PM2.5是“看得見的污染”，臭氧污染則相對隱蔽。北京大學環境科學與工程學院教授陸克定記得，他在地方調研時曾經碰到這樣的問題，“你們是不是對自己要求太高了，藍天白云還告訴我是輕度污染？”

2013年出臺的《大氣污染防治行動計劃》瞄準PM2.5，在形成機理、來源解析等研究層面不乏對臭氧的部署。之后，臭氧和PM2.5的距離不斷拉大。“臭氧污染沒有什么爆發式的節點讓人關注到。”陸克定分析。

真正的壓力來自優良天數考核。“PM2.5濃度降下來的正效應，被臭氧濃度上升的負效應給吃掉了。”雷宇分析，這對決策層沖擊比較大。

“十三五”規劃對大氣環境設定了兩個約束性指標，PM2.5濃度和優良天數，雖沒有明確提到臭氧，但臭氧一旦超標，優良天數就要減少，優良天數比例和地方政府政績考核掛鉤，完不成會被追責。

從地方到全國，狙擊臭氧的戰役，依次打響。

在率先實現PM2.5達標的珠三角，2017年，原廣東環保廳開始臭氧污染防治專項行動，這是廣東第一次將臭氧單拎出來專項治理，在全國開了先河。廣東省環境廳總工蔣宏奇將之視為珠三角真正開始重視臭氧防治的標志。

在長三角，蘇州市生態環境局大氣處四級主任科員吳高鵬記得，2017年，臭氧超標天數第一次超過PM2.5。

同在江蘇的徐州睢寧縣，四通八達，集中了2500多家家具企業，沙集鎮曾獲“中國淘寶鎮”等稱號。

不過，這讓睢寧縣環境局局長孫超遠頭疼。2017年，孫超遠從鄉鎮調到縣環境局，第一年就收到了上百件投訴信訪件，“都是關于家具行業的，油漆味重、擾民。”孫超遠回憶，這些家具企業大多是十人左右的小作坊，“前店后廠”的粗放式生產，露天噴漆是常態。

2018年，在關閉一批“散亂污”、取締了一批企業的噴漆工藝后，睢寧把確實有噴漆需求的450多家小微企業集中到一起，建立了5家集中噴涂中心，另有16家自行安裝了污染處理設施。

因PM2.5濃度下降被網友曬圖空氣好“可以看見雪山”的成都，從2016年開始，多次邀請專家“支招”，分析成都臭氧污染成因和對策。

臭氧不再是局地的污染。中國環境監測總站的數據顯示，2019年，全國以臭氧和PM2.5為首要污染物的超標天數分別為41.7%和45%，二者“并駕齊驅”。進入2020年，臭氧攻堅從各地自發上升到全國行動，生態環境部印發的《2020年揮發性有機物治理攻堅方案》中，共有95個城市開展了行動。

鎖定VOCs

大氣污染治理的深水區，臭氧和PM2.5面臨著共同的難題。

PM2.5包括一次和二次組分，一次組分泛指粉塵、揚塵等，這些年來降幅顯著。二次組分治理較難。而臭氧的來源，主要是二次生成。

治理臭氧和PM2.5“一體兩面，同根同源”。2020年8月3日，在中國環境科學學會臭氧污染控制專業委員會發布的《中國大氣臭氧污染防治藍皮書》（征求意見稿）中，這句話被提及多遍。

大氣污染間復雜的化學反應，科研上已有共識。臭氧污染主要是由NOx和VOCs這兩種前體物在高溫光照下反應生成的。如果把臭氧生成比做一團熊熊燃燒的火焰，NOx即是下面的干柴，VOCs即是促使火焰燃燒的燃料。

但臭氧濃度與前二者的濃度呈非線性關系，大氣化學中經典的EKMA曲線顯示，一個地區的臭氧污染程度主要由VOCs決定，就被稱作VOCs控制區，反之為NOx控制區。在VOCs控制區，VOCs濃度保持不變，NOx濃度下降時，臭氧濃度反而上升。

疫情讓這項經典理論在現實中呈現。2020年上半年，機動車、工業源排放大幅減少時，PM2.5濃度下降，但二次組分的占比在上升，局部地區的臭氧濃度也升高了。

不過，陸克定強調，控制區是個相對的概念。同一個地點，早上可能是VOCs控制區，下午就變成了NOx控制區。

中國NOx已經形成了相對成熟的減排路徑，而VOCs的來源“成千上萬”，相對分散，治理相對是短板，急需“重點狙擊”。

雷宇分析，過去幾年，對VOCs的認識和治理是逐步遞進的。長遠看，VOCs和NOx的協同減排是“無悔的選擇”。

2017年《“十三五”揮發性有機物污染防治工作方案》明確了VOCs控制重點；2019年出臺的《重點行業揮發性有機物綜合治理方案》進一步梳理了措施；2020年推出的攻堅方案則從技術層面、監管手段上去支撐。“如果說此前是點狀的城市探索，那么現在已經進入綜合的國家治理階段。”雷宇說。

盯緊無組織排放

VOCs是典型的無組織排放氣體——不經過排氣口，從窗戶縫、門縫跑掉。

“有組織排放監管主要取決于企業的硬件，無組織排放監管，考驗的是執法人員的本事。”北京某生態環境局執法人員告訴南方周末記者，SO2等污染物無組織排放只在燃燒環節后產生，而VOCs的易揮發特征，決定了排放的末端（管道接口縫隙、窗縫、門縫等）非常多，“檢查起來，既需要熟悉每一類涉VOCs企業的生產工藝，還得懂設備結構”。

2020年7月1日實施的《揮發性有機物無組織排放控制標準》是重要抓手，規定涉VOCs的生產使用工藝必須在密閉空間內進行，無組織排放監控的重點環節，包括存儲、轉移和輸送、設備與管線組件泄漏等多個重點環節。

VOCs的高揮發性給監測和執法的時效帶來挑戰。監測到異常，需要執法人員馬上出動。“走航車（一種移動的環境監測車）在市區和重點工業園區巡查，發現哪里濃度超標，就會啟動聯動機制，及時通報屬地排查原因。”吳高鵬介紹，聯動有個重污染天氣響應微信群，群里有地方政府領導和各地生態環境部門分管領導，會對查出的原因快速反饋，每天群里還會發當天的日報，介紹當天發現的重要問題、臭氧濃度相對較高的區域。

2020年打響的VOCs攻堅戰主要瞄準了石化等重點等行業。“這些行業特征鮮明，像石化行業，各個環節有其適宜的削減VOCs排放的技術方法，而工業涂裝和包裝印刷，可以通過最核心原料的替代實現減排，路徑清晰。”雷宇分析，這些都是以前氮氧化物、SO2治理中沒有的方法。

和此前的執法不同的是，這一輪狙擊戰中，“幫扶”成為關鍵詞。7月之后，生態環境部派出168個工作組到58個VOCs排放量大、臭氧污染壓力重的城市進行強化監督幫扶。

幫扶層層下沉。蘇皖魯豫成為國家大氣污染治理的重點區域后，江蘇省生態環境廳生態環境執法監督局主任科員黃忠泉介紹，江蘇把重點放在了徐州、宿遷等蘇北工業重地。7月1日后，江蘇省環保廳調集了南通、淮安等地的執法能手，到徐州監督幫扶了一周。

除了工業企業，VOCs的生活源排放眾多，包括汽油、油漆等。廣東、江蘇、山東等多省已經出臺了鼓勵夜間加油的方案，以江蘇為例，晚8點至早6點在全省城區指定加油站加油可享受夜間2%的優惠，夜間加油還可以免費洗車。

邊狙擊邊摸家底

兩個月前，第二次全國污染源普查公報公布了全國VOCs總排放量，但數據的前提是“對部分行業和領域揮發性有機物進行了嘗試性調查”。狙擊VOCs，更大的困難還在于底數不清、經驗缺乏。

在臭氧污染防治這場戰爭中，成渝和珠三角、長三角地區是公認的排頭兵，他們也在邊狙擊邊摸家底。

針對涉VOCs的企業，蘇州從2016年開始建立VOCs污染源清單并持續更新，已有超過一萬家企業納入清單庫。從2020年5月底開始，蘇州邀請專家團隊走訪清單中的重點企業，目前已有一百多家企業獲得了“一廠一策”的建議或實現自主減排。

“了解了有多少家企業，還得知道哪些企業排放影響大，有針對性地治理。”吳高鵬介紹，蘇州還邀請了來自生態環境部環境規劃院、北京大學的專家團隊對VOCs進行源解析，分析背后復雜的物質組分到底有哪些。

成都召集260多名“環保醫生”志愿者，給4600多家涉VOCs的小微企業做“義診”。每人分配10到20家企業，帶便攜式監測儀和“體檢單”上門，“問診”內容包括廢氣產生點、廢氣收集系統、配套末端治理設施運行狀況等。

成都市生態環境局大氣處處長劉智介紹，問診后，會生成電子版的“體檢單”和建議。“體檢”結束后，專家還會對體檢質量進行評估。此外，在電話回訪中獲得好評多的志愿者有機會納入成都市環保工程專家庫。

2020年6月，廣東省科技廳發布的科研項目申報指南中，有兩個直接關乎臭氧，可看出科研攻關最迫切的需求所在。一是“工業園區VOCs精準在線監測預警溯源系統研發與應用示范”，另一個是“臭氧污染快速預警及精準應對關鍵技術研發及應用示范”。

華南理工大學教授袁自冰認為，“快速預警及精準應對”正是動態治理的體現。在理想狀態下，一旦某地出現臭氧超標事件，臭氧監測平臺能做到快速預報、分析、診斷、識別臭氧在該條件下的形成機理，同時給到政府一攬子的“工具包”，政府按照工具包給出的模板制定防控策略，便能做到快速而精準的應對。“目前在實操中，還達不到這樣的控制水平。”

臭氧的治理至今在全球范圍內仍然缺乏最佳路徑和一鍵復制的經驗。此前，日本、美國都曾走過彎路。

21世紀初，日本開始控制機動車減少NOx排放，但臭氧指標不降反升。直到大力削減30%的VOCs排放總量，臭氧濃度才大幅下降。而在美國，加州控制人為源VOCs的成功經驗，并不能復制到佛羅里達、休斯敦和亞特蘭大。因為這些地方的植被覆蓋條件好，VOCs的天然源更多，減排遭遇瓶頸，只能轉過頭去控制NOx。

如果把臭氧污染防治比作一場戰爭，雷宇認為，國家層面綜合治理，更關注宏觀布局，幾大戰役在哪打、怎么打，而到了各個城市，需要關注對面有幾個碉堡、幾桿槍、多少門炮這些敵情細節信息，“從國家層面，不能說等到把細節全部摸清楚再打仗。針對一些重點的行業和環節，邊打邊摸索，把打法找出來，再舉一反三。”

（南方周末記者楊凱奇亦有貢獻）