介孔硅包金棒多聚體的制備及其對塑化劑的SERS檢測

張樂，汪倩倩，王娟，葛子盼，王欣如，徐維平

(1.安徽中醫藥大學 藥學院，安徽 合肥 230000；2.中國科學技術大學 附屬第一醫院(安徽省立醫院)，安徽 合肥 230000)

塑化劑(增塑劑)廣泛地用于增加塑料包裝的柔韌性和延展性[1]，鄰苯二甲酸酯(PAEs)類塑化劑是最常用的一類，但PAEs因其化學結構與內源性雌性激素相似，會在進入人體后干擾正常的激素水平[2]。表面增強拉曼(SERS)技術[3-4]克服了經典檢測方法[5]前處理復雜、耗時久的問題[6-7]，而SERS的增強效果主要來源于其基底中的熱點[8-9]，所以合成穩定且具有豐富熱點的基底是SERS技術中最重要的領域。

本文通過乙醇和半胱氨酸誘導金納米棒形成多聚體來提供大量熱點，在金棒多聚體外包裹介孔硅殼層使該基底更為穩定。該基底有較高的靈敏性和重復性，有望應用于實際食品檢測中。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、抗壞血酸(AA)、硝酸銀、無水乙醇、三水合四氯金酸(HAuCl4·3H2O)、硼氫化鈉、L-半胱氨酸(L-CYS)、氫氧化鈉、二水合檸檬酸三鈉(Cit)、鄰苯二甲酸丁基芐酯(BBP)、硝酸、正硅酸四乙酯(TEOS)均為分析純；實驗用水均為去離子水(DIW)，自制；白酒，購于超市。

HT7700透射電子顯微鏡；KQ-300E超聲波清洗機；UV-2600紫外-可見近紅外分光光度儀；LABRAM-HR激光共聚焦拉曼光譜儀。

1.2 Au NRs polymer @mSiO2基底的制備

1.2.1 Au NRs的制備 以文獻[10]中方法制備Au NRs。

1.2.1.1 制備種子溶液 取0.1 mol/L CTAB溶液 10 mL 加入25 mL圓底燒瓶中，加入1% HAuCl4溶液103 μL，在27 ℃下，以500 r/min的速度攪拌的同時，快速加入冰浴的0.01 mol/L NaBH4溶液 0.6 mL，攪拌3 min后，避光靜置2 h。

1.2.1.2 制備AuNRs 在27 ℃的水浴下，取0.1 mol/L CTAB溶液 100 mL于500 mL的燒杯中，加入8 mmol/L AgNO3溶液1.25 mL、2 mol/L HNO3溶液1 mL、1% HAuCl4溶液2.06 mL，輕搖混勻，再加入0.1 mol/L AA溶液0.6 mL，待數秒后溶液變為無色，加入種子溶液120 μL，在27 ℃下避光靜置4 h。……