趙敏 張樂

摘 要:原花青素是一種由黃烷-3-醇單體縮合而成的天然生物類黃酮物質,是一種聚多酚類的化合物,在自然界中分布廣泛,其生物活性極強。本文主要從原花青素的化學結構、生物活性、分析方法及應用等方面的進行介紹,系統地為原花青素下一步的研究及應用提供思路和參考。
關鍵詞:原花青素;化學結構;生物活性;分析方法;應用
原花青素(procyanidins),又名縮合鞣質,縮合單寧,是花青素類物質的縮合物,主要存在于蔬菜、花卉及水果的果核及果皮中。原花青素具有極強的生物活性,目前已廣泛應用于食品、藥品和保健品等領域里。本文主要從原花青素的化學結構、生物活性、分析方法及應用等方面的進行介紹,系統地為原花青素下一步的研究及應用提供思路和參考。
1.原花青素的化學結構
原花青素是一種由黃烷-3-醇單體縮合而成的天然生物類黃酮物質,是一種聚多酚類的化合物。根據原花青素的聚合程度可分為單倍體、寡聚體和多聚體。其中單倍體是構成原花青素最基本的結構單元,常見的原花青素單倍體有:兒茶素、表兒茶素、表沒食子兒茶素、表阿夫兒茶精,其化學結構見圖1。寡聚體是由2-10個單倍體聚合而成的,該成分為原花青素中研究最多的一類。多聚體由10個以上的單倍體聚合而成,一般以混合物的形式存在。
2.原花青素的生物活性
2.1抗氧化活性
原花青素具有極強的抗氧化和清除自由基活性,其作用機制是原花青素的分子結構中的多個酚羥基釋放出H+,競爭性地和自由基結合從而保證機體不被氧化。其自由基清除活性遠高于同等含量的維生素C和維生素E,是人類目前發現的活性最強的自由基清除劑之一。
2.2抗腫瘤活性
原花青素是通過抗氧化、抗炎、調節信號分子的表達促進腫瘤細胞凋亡、阻滯細胞周期生長來達到抗腫瘤目的的。原花青素對于多種腫瘤細胞都具有顯著的殺傷作用,對于多種致癌劑在啟動及促癌階段都具有顯著的抑制作用。原花青素可有效促進癌細胞的凋亡并提高機體免疫的作用,有研究證明了原花青素可以誘導人類乳癌細胞的凋亡。
2.3抗動脈粥樣硬化
動脈粥樣硬化(atherosclerosis)是由于動脈內膜積聚膽固醇、類脂肪等黃色粥樣物質,導致動脈壁增厚變硬、血管腔狹窄的疾病,是冠心病、腦梗死、外周血管病的主要原因。原花青素可通過清除自由基,調整脂蛋白代謝紊亂,起到抗動脈粥樣硬化作用。原花青素可有效降低低密度脂蛋白氧化,從而防止動脈粥樣硬化的發生。
2.4降血糖
原花青素可有效減少腸道對糖的吸收,從而達到降血糖的目的。另外,原花青素可作用于胰臟β細胞,以促進胰島素的釋放。Castell-Auví等[1]證實葡萄籽原花青素作用于胰臟β細胞,可影響胰島素的合成、分泌和基因表達,修復受損線粒體超極化,減少三磷酸腺苷合成和改變細胞的膜電位,并且減緩葡萄糖轉運蛋白抗體葡糖激酶和解偶聯蛋白基因表達以及改變肝臟降解酶的表達,從而影響胰島素降解。
不同連接方式的原花青素可能具有不同的降血糖機制,如Chen等[2]發現在肉桂中A型和B型原花青素均有降血糖作用,但作用機制不同,A型原花青素能提高血液和胰腺中的胰島素濃度,而B型原花青素提高脂肪組織和肝臟的脂質積累來達到降血糖的目的。
3.原花青素的分析方法
3.1 可見分光光度法
可見分光光度法為原花青素最常用的測定方法。其中,常見的分析測定方法有:香草醛-鹽酸法、正丁醇-鹽酸法、KMnO4法和高鐵鹽-鐵氰化鉀比色法等。
3.2高效液相色譜法
原花青素是具有不同聚合度的一類多酚物質。其聚合度越高,分子極性越小,在 C18柱上就吸附得越牢固,用流動相進行洗脫時,出峰的時間相對比較晚。因此,可跟據不同聚合度原花青素的保留時間不同而實現分離。
該方法與分光光度法相比具有定性定量準確的優點,但其測定時某些單體不易得到,同分異構體的分離不完全,另外其檢測時間較長。
3.3流動注射化學發光法
化學發光分析法是依據某一時刻化學的發光強度或化學發光總量確定反應組分含量的方法。此法靈敏度很高,優于一般的檢測方法,但其選擇性較差。
4.原花青素的應用
原花青素在自然界中分布廣泛,其獨特的生化活性使其在生產生活的各個領域中均有一定的應用。原花青素是非常具有潛力的食品和保健品,食用原花青素具有有抗輻射、抗突變、抑菌、改善視力、預防老年癡呆等功效。原花青素添加在護膚品中具有抗衰老、抗紫外線、抗輻射、增白、保濕等功效,對多種因素造成的皮膚老化都有獨特的減緩功效。作為藥品原花青素可以治療血管疾病,對降血壓,降血糖均有一定的功效。
總結
近幾十年來,人們對原花青素的研究已經取得了很大的成績。但是在充分探索原花青素價值的過程中還有很多問題亟待我們解決,例如許多食品和藥材中的原花青素化學結構尚不明確;原花青素的結構復雜,其結構單元的類型、連接方式、聚合度、空間構型和取代基對其生物活性的影響并不完全明朗。因此,為了更好地利用原花青素,還需要大量的研究、試驗和總結。
參考文獻
[1]CASTELL-AUVI A,CEDO L,PALLARES V,et al.Procyanidins modify insulinemia by affecting insulin production and degradation [J].Journal of Nutritional Biochemistry,2012,23(12):1565-1572.
[2]CHEN Liang,SUN Peng,WANG Ting,et al.Diverse mechanisms of antidiabetic effects of? the different procyanidin oligomer types of two different cinnamon species on db/db mice [J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2012,60(36):9144-9150.