羅振玲,楊挺,夏慧麗
(臺州市食品檢驗檢測中心,浙江 臺州 318000)
草莓屬薔薇科常綠多年生草本植物,其果肉柔嫩多汁,甜酸適度,芳香濃郁,味道鮮美,營養豐富,深受消費者喜愛[1]。目前,草莓在世界范圍內大面積種植,我國草莓年產量居世界第一[2]。草莓作為我國主要經濟作物之一,不僅在國內市場銷售,還出口到俄羅斯、日本、韓國、新加坡等地[3]。然而,草莓易感染多種病蟲害,隨著設施栽培的發展,伴隨土地連作程度的加深,草莓病蟲害發生有增加趨勢[4]。草莓主要病害有白粉病、灰霉病、炭疽病、黃萎病等,主要蟲害有紅蜘蛛、斜紋夜蛾、蚜蟲、粉虱、薊馬及其他地下害蟲[5]。為了增加草莓產量,提高草莓種植效益,在生產過程中不可避免要使用一些農藥。多項試驗顯示,草莓是日常零售蔬果中農藥殘留最嚴重的農產品之一[6]。
2015年,臺州市一轄區抽檢的草莓中多批被查出農藥殘留超標,當地農業部門收繳近8 t的“問題草莓”,雖然進行了無害化處理,但莓農損失嚴重。為了進一步加強草莓質量安全監管,本文統計分析臺州市近五年抽檢本地草莓中農藥殘留情況,比較國內外標準中草莓最大農藥殘留限量,開展膳食風險評估,以期為草莓科學種植、靶向監管提供參考依據。
草莓樣品均來自于臺州市各縣市區草莓種植基地,統計各批次草莓的合格率和檢出率。
草莓易感染病蟲害,為保證草莓的產量和品質,施用農藥防治病蟲害是難免的。2015—2019年臺州市草莓種植基地待上市的草莓樣品例行監測結果見表1。

表1 2015—2019年臺州市草莓例行監測結果
由表1可知,臺州市草莓樣品總體安全,2015年草莓農藥殘留合格率為86.2%,2016—2019年均高于95%。但農殘檢出種類較多,占監測項目數的30%~50%。
草莓中施用農藥種類較多(表2),常用農藥為腐霉利、異菌脲、啶蟲脒、嘧菌酯、嘧霉胺、甲基硫菌靈、吡蟲啉、多菌靈等,也是農殘檢出率高的農藥,需要重點關注。多項研究顯示,腐霉利、嘧霉胺、啶蟲脒、多菌靈等農藥在全國草莓病蟲害防治中普遍使用[7-11]。草莓在GB2763中的食品類別屬于水果中的漿果和其他小型水果。GB2763—2016[12]中規定了可用于草莓中的農藥最大殘留限量共計90項;GB2763.1—2018[13]新增了肟菌酯在草莓中最大殘留限量;即將實施的GB2763—2019[14]中新增了33項、變更了4項適用于草莓的農藥最大殘留限量要求。結合上述8種常用農藥,GB2763—2019中新增了嘧菌酯、吡蟲啉最大殘留限量,分別為10、0.5 mg·kg-1;嘧霉胺最大殘留限量由原來的3 mg·kg-1放寬到7 mg·kg-1;但異菌脲、甲基硫菌靈的最大殘留限量仍未規定。

表2 2015—2019年抽檢草莓樣品各農藥殘留檢出批次
注:括號內為根據GB2763當年最新標準判定農藥殘留超標批次;0表示該農藥殘留批次為0;-表示該農殘未納入當年檢測項目。
GB 2763未規定異菌脲、嘧菌酯、甲基硫菌靈、氟蟲苯甲酰胺、吡蟲啉、咪鮮胺、苯醚甲環唑、甲霜靈、戊唑醇、茚蟲威、蟲螨腈、百菌清、惡霜靈、噻蟲嗪、甲維鹽、噠螨靈、氟啶脲、多效唑、霜霉威、氟氯氰菊酯、滅幼脲、氯吡脲、毒死蜱、丙溴磷、氟硅唑、異丙威、噻嗪酮等27種農藥在草莓中的最大殘留限量,但在歷年監測數據中,這些農藥均有不同程度的檢出,這一方面說明我國農藥使用限量標準存在一定的滯后性,另一方面反映了草莓種植戶存在濫用農藥的現象,需引起監管部門的重視。
比對中國食品安全國家標準、國際食品法典委員會(CAC)標準[15]、歐盟標準[16]及日本標準[17]在草莓上對腐霉利、異菌脲等8種農藥最大殘留限量。由表3可知,(1)就腐霉利、異菌脲等8種農藥來說,歐盟標準最全,且限量要求相對最嚴;(2)多菌靈在四種標準中的殘留限量要求各不相同;(3)僅歐盟標準規定了甲基硫菌靈在草莓中的最大殘留臨時限量為0.1 mg·kg-1;(4)啶蟲脒在4種標準中表現為CAC、歐盟標準嚴于中國標準,嚴于日本標準;嘧霉胺為中國標準(GB 2763—2016)嚴于歐盟標準,嚴于中國標準(GB 2763—2019),嚴于CAC和日本標準;(5)中國、CAC、歐盟標準對嘧菌酯、吡蟲啉在草莓上的最大殘留限量要求相同,其中對吡蟲啉的限量要求嚴于日本標準,而對嘧菌酯的要求寬于日本標準;(6)3種標準規定了異菌脲、腐霉利在草莓中最大殘留限量,其中異菌脲為CAC標準嚴于歐盟、日本標準,腐霉利為歐盟標準遠遠嚴于中國、日本標準。

表3 農藥最大殘留限量在國際不同標準間的比較 單位:mg·kg-1
注:-為標準未規定最大殘留限量;*為臨時限量。
啶蟲脒、吡蟲啉同屬于煙堿類殺蟲劑,啶蟲脒可防治草莓中同翅目、半翅目及鱗翅目和鞘翅目害蟲;吡蟲啉用于防治鞘翅目、雙翅目和鱗翅目刺吸式口器害蟲;異菌脲、腐霉利同屬于二甲酰亞胺類殺菌劑,嘧霉胺為苯氨基嘧啶類殺菌劑,可防治草莓灰霉病等病害;多菌靈、甲基硫菌靈為苯并咪唑類殺菌劑,為廣譜性殺菌劑,可用于防治草莓中的多種病害;嘧菌酯屬于甲氨基丙烯酸酯類殺菌劑,可防治灰霉病、炭疽病、根腐病等病害。
近5年來,腐霉利等8種主要殘留農藥在臺州市草莓例行監測中檢出范圍如表4所示。結合表3中最嚴殘留限量要求和GB2763標準,得圖1(其中嘧霉胺、嘧菌酯、吡蟲啉均未超出最嚴苛的限量要求,故圖略),直觀表現五年來臺州市抽檢草莓中8種常用農藥在國標和國際最嚴標準要求下的超標情況。

表4 臺州市2015—2019年抽檢草莓樣品中8種常用農藥檢出范圍
注:腐霉利和異菌脲為按照NY/T 761—2008方法檢測的檢出限,其余為按照GB/T 20769—2008方法檢測的檢出限;-表示無數據。
國標與CAC、歐盟、日本等標準限量要求不一致,草莓出口企業要特別留意出口國的食品安全標準,尤其是腐霉利、甲基硫菌靈等限量要求相差較懸殊的項目。我國草莓中腐霉利最大殘留限量為10 mg·kg-1,是歐盟限量0.01 mg·kg-1的1 000倍。我國未規定草莓中甲基硫菌靈殘留限量要求,歐盟的限量值為0.1 mg·kg-1,僅為檢出限的20倍。圖1數據進一步證實比對歐盟標準,臺州市監測的草莓樣品中腐霉利、甲基硫菌靈嚴峻超標。僅少數幾批(2019年2批次,2018年3批次,2017年1批次)草莓中腐霉利滿足歐盟標準要求。除2016年外,其余4年監測了草莓中甲基硫菌靈殘留情況,2015、2017—2019年檢出頻次依次為44、16、14和26批次,其中分別有26、1、2和13批次超過歐盟標準限量。
不同農藥降解速率不同,同種農藥的降解速率也因作物種類、環境條件等不同而異。本研究未進行農藥消解動態試驗,通過查閱有關文獻,分析腐霉利[18]、異菌脲[19]、啶蟲脒[20]、嘧菌酯[21]、嘧霉胺[22]、吡蟲啉[23]、多菌靈[24]等草莓中檢出率較高的8種農藥消解情況。
如表5所示,甲基硫菌靈被植物吸收后,經生化反應轉化為多菌靈[25],但沒有專門的甲基硫菌靈在草莓上的消解動態研究。從半衰期看,8種農藥半衰期都較短,屬于易降解農藥。結合表3最大殘留限量要求可知,嘧霉胺、啶蟲脒、異菌脲、嘧菌酯在較高劑量(二倍推薦劑量及以下)下施藥7 d后,其在草莓上的殘留值均能滿足有關國家、地區標準限量要求范圍;腐霉利能滿足我國和日本標準,但要滿足歐盟的0.01 mg·kg-1要求,理論上需要59 d;兩個劑量多菌靈理論上分別在27.2、32.5 d后,在草莓中的殘留量能降至0.5 mg·kg-1,滿足我國、CAC和日本標準,而若要滿足歐盟0.1 mg·kg-1的要求,理論上分別需要43.3、53.1 d;吡蟲啉按推薦劑量施用,7 d后其殘留能滿足CAC和歐盟的嚴要求(0.5 mg·kg-1),但若以2倍推薦劑量施用,則理論上需要8.4 d。

表5 常用8種農藥在草莓中消解動態
注:異菌脲和吡蟲啉根據一級動力學方程計算的藥后7 d草莓中農藥殘留值(mg·kg-1);異菌脲和吡蟲啉原作者研究了春季溫棚、夏季大棚內草莓(全果、果肉),此處選擇春季溫棚內草莓全果;—表示無數據。
不同農藥對不同消費人群膳食暴露風險的影響不同,一般來說,女性高于男性,幼年高于老年、青壯年,急性攝入風險高于慢性攝入風險。江景勇等[26]研究了草莓中主要殘留農藥對不同人群的急慢性膳食暴露風險,結果顯示,急性膳食暴露風險大小順序依次為啶蟲脒>吡蟲啉>烯酰嗎啉>苯醚甲環唑>毒死蜱;慢性攝入風險隨年齡增加而降低,其風險大小依次為異菌脲>啶酰菌胺>腐霉利>聯苯肼酯>啶蟲脒>嘧霉胺。王東群等[10,27]基于食品安全指數法研究評估了慈溪、貴港等地草莓中腐霉利、異菌脲、嘧霉胺等農藥殘留風險,其風險系數在可接受范圍內。
通過對臺州市近五年草莓中農藥殘留抽檢監測發現,臺州市草莓中農藥殘留檢出種類多樣,部分農藥檢出頻次高,但依照GB 2763及農業部例行監測條例判定,超標率低。草莓中常用農藥如腐霉利、異菌脲、啶蟲脒、嘧菌酯、嘧霉胺、甲基硫菌靈、吡蟲啉、多菌靈等,為易降解、低毒、低膳食健康風險的農藥。
臺州市草莓種植以大棚種植居多,極易發生病蟲害。為提升草莓質量安全水平,促進草莓產業持續健康發展,浙江省制定了農業團體標準《大棚草莓安全用藥指南》。莓農應遵循“生產必需、防治有效、安全為先、風險最小”原則,篩選防治效果明顯、低毒、低健康風險、已登記的有農藥殘留限量值的農藥,且優先選擇單劑產品以避免多殘留和復配及重復用藥問題[28],科學用藥。
政府相關部門應加強對草莓從種植到消費的全過程監管,通過大數據分析,及時調整草莓中農藥殘留重點監管項目及其限量要求;加大對草莓種植戶安全高效種植、病蟲害防治技能培訓;定期對轄區內草莓病害病菌菌種變異性、抗藥性篩查分析,指導莓農科學用藥。