土壤有效硫比濁測(cè)定法改進(jìn)和注意事項(xiàng)

劉莉

農(nóng)業(yè)土壤有效硫一般使用硫酸鋇比濁法測(cè)定，該標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)點(diǎn)是應(yīng)用廣泛，但是在土壤有效硫比濁測(cè)定中發(fā)現(xiàn)結(jié)果不理想，重復(fù)性差，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)不高，低濃度一端不成線性。經(jīng)過(guò)條件實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)其中主要問(wèn)題①標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量的選擇②比濁時(shí)間影響測(cè)定結(jié)果③比濁器皿的選擇。

一、原有效硫測(cè)定方法及步驟

1、儀器及化學(xué)試劑

儀器：搖床（滿足180轉(zhuǎn)/分±20轉(zhuǎn)/分的振蕩頻率）;電熱板;分光光度計(jì);控溫電磁攪拌器，塑料瓶，燒杯。化學(xué)試劑：（1）氯化鋇晶粒（將氯化鋇BaCl2·2H2O研細(xì)，通過(guò)0.5mm孔徑篩）;（2）磷酸二氫鈣;（3）硫酸鉀;（4）阿拉伯膠水溶液（2.5g/L）;（5）過(guò)氧化氫（30%）;（6）氯化鈣浸提劑（CaCl 1.5g/L，用于石灰性土壤）;（7）硫標(biāo)準(zhǔn)貯備液（稱取硫酸鉀0.5436g溶于水，定容至1L，即為含硫100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，將此溶液準(zhǔn)確稀釋成含硫20mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液備用）;（8）（1+4）鹽酸溶液;（9）磷酸二氫鈣-乙酸浸提劑（稱取磷酸二氫鈣[Ca（H2PO4）2·H2O]）2.04g溶于1L乙酸[c（CH3COOH）=2mol/L]溶液中）。

2、操作步驟

（1）制作標(biāo)準(zhǔn)系列。準(zhǔn)確吸取含硫20mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml、10.00ml、12.00ml分別放入50ml比色管中，加（1+4）鹽酸溶液2ml和阿拉伯膠水溶液4ml，用水定容，即為0.00mg/L、0.80mg/L、1.60mg/L、2.40mg/L、3.20mg/L、4.00mg/L、4.80mg/L硫標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。將溶液轉(zhuǎn)入150ml燒杯中，加氯化鋇晶粒2.0g，用電磁攪拌器攪拌1min，5min～10min內(nèi)在分光光度計(jì)上波長(zhǎng)440nm處，用3cm光徑比色皿比濁，用標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的零濃度點(diǎn)調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)，與試樣溶液同條件比濁測(cè)定，讀取吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線或求出一元直線回歸方程。

（2）試液制備。稱取通過(guò)2mm孔徑篩的風(fēng)干試樣10g（精確到0.01g）于250ml塑料瓶或三角瓶中，加入浸提劑50ml，在20℃～25℃下振蕩1h，過(guò)濾。

（3）測(cè)定。吸取濾液25ml于100ml三角瓶中，在電熱板或砂浴加熱，加過(guò)氧化氫3-5d氧化有機(jī)物。待有機(jī)物分解完全后，繼續(xù)煮沸，除盡過(guò)剩的過(guò)氧化氫。加入（1+4）鹽酸溶液2ml，得到清亮的溶液，將溶液無(wú)損移入50ml容量瓶中，加阿拉伯膠水溶液4ml，用水定容后轉(zhuǎn)入150ml燒杯中，加氯化鋇晶粒2.0g，用電磁攪拌器攪拌1min，5min～10min內(nèi)在分光光度計(jì)上波長(zhǎng)440nm處，用3cm光徑比色皿，與標(biāo)準(zhǔn)溶液同條件比濁，讀取吸光度。

（4）分析結(jié)果

有效硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以（mg/kg）表示，按式（1）計(jì)算：

ρ：從校準(zhǔn)曲線上查得測(cè)定液中硫的濃度，單位為毫克每升（mg/L）;V：測(cè)定液體積，單位為毫升（ml），本實(shí)驗(yàn)為50ml;D：分取倍數(shù)，50/25=2;m：試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

二、實(shí)驗(yàn)結(jié)果

1、標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量

校準(zhǔn)曲線在濃度低的一端不成直線，為了提高可靠性，在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入等量的SO42--S，使溶液濃度提高。標(biāo)準(zhǔn)使用液濃度為10mg/L，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：

由表1結(jié)果看出，標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量對(duì)有效硫的測(cè)定并無(wú)大的影響。

2、比濁時(shí)間

比濁方法中時(shí)間的控制對(duì)測(cè)定結(jié)果有著很重要的影響，這跟混濁體系的穩(wěn)定性有關(guān)。表2結(jié)果是單人操作，全部加完氯化鋇晶粒，依次攪拌，全部攪拌完全后，依次比色。表3結(jié)果為兩人配合，逐個(gè)添加氯化鋇晶粒，攪拌，比濁，比濁時(shí)間均為7min左右。通過(guò)表2、表3實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，隨著比濁時(shí)間的增加，吸光值變大，讀數(shù)變得不理想，從而影響曲線r值。

3、不同器皿對(duì)土壤有效硫測(cè)定的影響

由表4可以看出，使用燒杯7次平行實(shí)驗(yàn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果小于使用錐形瓶7次平行實(shí)驗(yàn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，使用燒杯比使用錐形瓶測(cè)試結(jié)果的一致程度好。

三、土壤有效硫的測(cè)定的幾點(diǎn)注意事項(xiàng)

1、測(cè)定過(guò)程中使用的燒杯及其他玻璃器皿必須干凈干燥，測(cè)定前用毛刷刷洗干凈，再依次用再來(lái)水、純水沖洗干凈，烘干備用。

2、比濁使用的比色皿成套使用，使用后立即用純水沖洗并浸泡在乙醇或純水中。

3、研磨氯化鋇所用研缽以及過(guò)篩使用0.5mm孔徑篩，用前需刷洗干凈，晾干備用。

4、攪拌轉(zhuǎn)子應(yīng)每個(gè)樣品獨(dú)立使用，攪拌速度及加熱溫度要一致。

5、嚴(yán)格控制比濁時(shí)間一致，必要時(shí)二人配合，一人攪拌，一人測(cè)定。

（作者單位：063000河北省唐山天予環(huán)境檢測(cè)有限公司）