李湘山,魏 強,陸 原,郭海軍
(中海油能源發展股份有限公司工程技術分公司,天津300452)
米桑油田位于30多年前兩伊戰爭的主戰場[1],2011年中海油伊拉克公司成為作業者后,計劃6年內將該油田群的產量從10萬桶/天提高到45萬桶/天。米桑油田在用破乳劑為Baker公司產品RP-968,產品性能一般,加上處理設備老舊,外輸原油含鹽量極不穩定,外輸原油鹽含量經常高于合同規定的28 mg/L的要求[2],影響油田提產計劃,亟需優化破乳劑。米桑油田原油主要處理流程為[3-6]:不同脫氣站來液匯集成4條管匯進入終端廠,經加熱器加熱至80℃后,進入水洗罐,沉降脫水約15數20 h,水洗罐分離出來的原油進入兩級電脫鹽設備摻水洗鹽,合格的脫鹽原油輸送至儲罐后外輸。米桑油田原油鹽含量高達17 g/L,要實現外輸原油含鹽小于28 mg/L,難度較大。
脫鹽主要是脫水溶性的鹽,如NaCl等,這些鹽存在于原油中的水相[7-11],因此原油脫水和脫鹽是一致的。理論上通過絕對脫水可以實現絕對脫鹽,但實際應用中,絕對脫水幾乎是不可能的或者是不經濟的,因此一般采用摻水洗鹽的方法來稀釋原油中水的含鹽量,在相同脫后含水率的情況下實現更高的脫鹽率。摻水洗鹽的過程就是用淡化水(低含鹽)與原油混合,混合越均勻,洗鹽效果越理想,但乳化程度也越高,破乳脫水難度也相應增加。因此,使用破乳脫水效果好的破乳劑,既可滿足摻水洗鹽工藝,又可降低脫后原油的含鹽量。針對米桑油田原油脫鹽經常不達標的問題,通過提高破乳劑脫水速度和脫水率,盡可能降低外輸原油鹽含量,使伊拉克米桑油田外輸原油含鹽量不高于合同規定的28 mg/L。
破乳劑RP-968,米桑油田在用破乳劑,美國貝克休斯公司;破乳劑YFPC-140、YFPC-539、YFPC-541、YFPG-205、YFPG-242,分別為脂肪胺、烷基酚醛樹脂、烷基酚醛樹脂、多元醇、酚胺樹脂型聚醚破乳劑,均為公司自產且應用效果較好的產品;復配破乳劑P-16,由YFPC-539和YFPG-205按質量比3∶1組成;復配破乳劑P-43由YFPC-541、YFPG-242、YFPC-140按質量比4∶1∶0.5組成;實驗用油為米桑油田生產管匯未加破乳劑混合原油,含蠟7.48%、瀝青質11.39%、膠質6.46%,原油API密度為20.73,綜合含水5%;米桑油田洗鹽水,Cl-≤200 mg/L,Na+≤130 mg/L。
100 mL刻度脫水瓶,美國Robinson公司;搖架,定制,2排每排6格,配合脫水瓶使用;SH-II型電脫鹽試驗儀,洛陽市分析儀器廠;Julabo TW8恒溫水浴槽,德國Julabo公司。
(1)瓶試法
參照石油天然氣行業標準SY/T 5280—2018《原油破乳劑通用技術條件》評價破乳劑的破乳脫水效果??紤]到米桑油田原油處理流程與煉油廠電脫鹽預處理工藝類似,重點在于摻水洗鹽,故對部分評價條件進行了調整。在裝有實驗用油的脫水瓶中加入6%洗鹽水和規定濃度的破乳劑,用搖架乳化混合規定次數,然后置于規定溫度的恒溫水浴中,記錄90 min(基于公司電脫鹽破乳劑評價方法和經驗)內不同時間脫出水的體積,并觀察脫出水水質和油水界面狀況。
(2)電脫法
電脫鹽工藝中電場的作用非常明顯。采用電脫鹽試驗儀對瓶試法優選出的破乳劑進行破乳脫水效果驗證。在裝有實驗用油的脫水瓶中加入6%洗鹽水和規定濃度的破乳劑,用搖架乳化混合規定次數,然后置于規定油浴溫度的電脫鹽試驗儀中,記錄規定時間內脫出水的體積。
(3)含水率和含鹽量的測定
現場試驗期間,為保證數據客觀,原油含水率和含鹽量的測定均由伊拉克米桑油田化驗員完成。參照標準分別為 ASTM D4007-11[12]和 IP 77/72[13]。
在破乳劑RP-968質量濃度為80 mg/L、乳化150次的條件下,溫度對RP-968脫水效果的影響見圖1。隨著脫水溫度的升高,RP-968脫水量總體呈上升趨勢。溫度升高有利于降低原油黏度、增加油水密度差等,這些因素都利于提升破乳脫水效果[14-16]。60℃下的脫水速率和脫水量明顯高于50℃。在60數80℃區間,隨著溫度上升,脫水速率和脫水量有所上升,但受溫度的影響程度變小。盡管米桑油田經加熱器正常加熱可達80℃,但由于部分加熱器老舊,需要經常維修,實際加熱后溫度一般在60數70℃。結合圖1和米桑油田的實際工況,破乳劑評價中適宜的溫度設定為60℃,以滿足不理想工況條件下的脫水需求。

圖1 破乳劑RP-968在不同溫度下的脫水效果

圖2 破乳劑RP-968在不同乳化次數下的脫水效果
在破乳劑RP-968質量濃度為80 mg/L、溫度為60℃的條件下,乳化次數對RP-968脫水效果的影響見圖2。隨著乳化次數的增加,乳化強度增加,導致脫水難度增加,RP-968脫水量和脫水速率總體呈下降趨勢。乳化50次的脫水速率和脫水量明顯高于乳化100次。米桑油田原油處理的主要目的是摻水洗鹽,在破乳劑能充分脫水的前提下,理論上乳化強度越大、混合得越均勻,脫鹽越徹底。結合圖2和煉油廠電脫鹽預處理破乳劑評價經驗,破乳劑評價中適宜的乳化次數為150次。
通過考察脫水溫度和乳化次數,確定了瓶試法的基本評價條件:破乳劑質量濃度為80 mg/L,評價溫度為60℃,乳化次數為150次。從圖3可以看出,在該評價條件下,破乳劑破乳性能區分明顯。YFPC-140、YFPG-205破乳脫水效果明顯差于在用破乳劑RP-968,而YFPC-539、YFPC-541和YFPG-242則明顯優于RP-968。因此,在該條件下完成了米桑油田原油破乳劑樣品的評價工作,從中選出一些具有不同特點的破乳劑樣品,作為破乳劑復配的基礎。

圖3 不同破乳劑的脫水效果
破乳劑復配的主要目的是提升破乳劑的綜合性能,即實現更快的脫水速率、更高的終脫水量和更好的脫出水水質。復配的主要依據包括:(1)不同類型破乳劑復配,比如烷基酚醛樹脂型聚醚破乳劑和多元醇類聚醚破乳劑復配;(2)不同脫水特點破乳劑復配,如初脫水速率慢、終脫水量大的破乳劑和初脫水率快、終脫水量一般的破乳劑復配,以及綜合脫水性能最優和最差破乳劑復配;(3)不同脫出水水質破乳劑復配,如脫出水水質干凈和水質臟的破乳劑復配。由圖4可見,在乳化劑評價條件下,以YFPC-539和YFPC-541為主劑,通過破乳劑復配優選出了初脫水速率快、終脫水量大和脫出水水質干凈的復配破乳劑P-16和P-43。復配破乳劑P-16和P-43的綜合性能明顯優于主劑YFPC-541和YFPC-539,遠優于在用破乳劑RP-968。
在破乳劑質量濃度80 mg/L、溫度60℃、乳化次數200次的條件下,采用SH-II型電脫鹽試驗儀對瓶試法選出的破乳劑復配樣品P-43和P-16進行破乳脫水效果驗證,結果見圖5。用瓶試法測得破乳劑P-43和P-16的脫水效果基本相當,90 min脫水量分別為2.6 mL和2.5 mL,明顯高于在用破乳劑RP-968的1.1 mL;電脫法(電場強度為1000 V/cm)測試結果表明,破乳劑P-43稍優于P-16,電脫法20 min脫水量是瓶試法90 min脫水量的2倍多,分別達5.5 mL和5.4 mL,明顯高于RP-968的4.8 mL?;谏鲜鰯祿?,破乳劑復配樣品P-43作為米桑油田現場試驗的推薦破乳劑,對應產品型號為HYP-243。

圖4 復配破乳劑的脫水效果

圖5 瓶試法和電脫法測得破乳劑的脫水效果
為解決米桑油田外輸原油含鹽偏高問題,用破乳劑HYP-243進行了現場試驗。試驗期間,破乳劑濃度、外輸原油含鹽、水洗罐出口原油含鹽變化情況如圖6所示。2月21日至3月3日加注在用破乳劑RP-968(85 mg/L,基于產油),水洗罐出口原油含鹽平均值為573 mg/L,外輸原油含鹽平均值為36 mg/L。由圖6可見,3月4日破乳劑HYP-243切入并穩定加注后,3月4日至3月7日水洗罐出口原油和外輸原油含鹽呈下降趨勢。但3月8日至3月20日含鹽飆升,水洗罐出口原油含鹽平均值升至1360 mg/L,外輸原油含鹽平均值升至102 mg/L,主要是由設備故障導致,期間發生多次加熱器故障、洗鹽水管線故障等。3月21日至4月7日設備基本正常運行后,水洗罐出口原油含鹽平均值降為358 mg/L,外輸原油含鹽平均值降至22 mg/L。剔除設備故障影響,破乳劑由RP-968切換為HYP-243后,加注濃度降低了10 mg/L,水洗罐出口原油含鹽平均值降低215 mg/L,外輸原油含鹽平均值降低14 mg/L,表明破乳劑HYP-243的洗鹽效果明顯優于在用破乳劑RP-968,并且在設備正常運行的條件下,能夠滿足外輸原油含鹽小于28 mg/L的控制指標。目前,破乳劑HYP-243已經在伊拉克米桑油田成功應用,效果良好。

圖6 破乳劑濃度、外輸原油與水洗罐出口原油含鹽量隨試驗時間的變化
用瓶試法通過考察脫水溫度和乳化次數對破乳劑脫水效果的影響,確定了米桑油田原油破乳劑的評價條件,對評選出的破乳劑復配得到脫水速率快、終脫水量大和脫出水水質干凈的復配破乳劑HYP-243,其破乳效果優于在用破乳劑RP-968。在米桑油田現場試驗中,HYP-243加量為75 mg/L時的洗鹽效果顯著,與在用破乳劑RP-968相比,加注濃度降低了10 mg/L,水洗罐出口原油含鹽平均值降低215 mg/L,外輸原油含鹽平均值降低14 mg/L,外輸原油含鹽平均值降至22 mg/L,滿足米桑油田外輸原油含鹽小于28 mg/L的控制指標,有利于米桑油田增產計劃的順利實施。