微波消解-ICP-MS測定桐鄉(xiāng)杭白菊中硒含量

章劍揚 ，張琳 ，黃聰薇 ，馮明慧，劉新 *，魯成銀 *

1. 中國農(nóng)業(yè)科學院茶葉研究所農(nóng)業(yè)農(nóng)村部茶葉產(chǎn)品質(zhì)量安全風險評估實驗室（杭州 310008）；2. 中國農(nóng)業(yè)科學院茶葉研究所農(nóng)業(yè)農(nóng)村部茶葉質(zhì)量安全控制重點實驗室（杭州 310008）；3. 桐鄉(xiāng)市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心（桐鄉(xiāng) 314000）

硒（Selenium）是人體生命活動中不可或缺的必需微量元素，研究發(fā)現(xiàn)硒可有效預防克山病的發(fā)生，中國營養(yǎng)學會將硒作為日常膳食中必需的微量元素之一。研究還發(fā)現(xiàn)硒能替換半胱氨酸中的硫原子，形成硒代半胱氨酸，參與蛋白質(zhì)的合成[1]。硒元素主要以硒蛋白的形式發(fā)揮生物學效應，目前已發(fā)現(xiàn)有30多種硒蛋白，硒元素在抗氧化、調(diào)節(jié)免疫功能、預防心血管疾病、抗病毒、抗衰老、抗癌等諸多方面具有一定的積極作用[2]。

杭白菊是桐鄉(xiāng)市著名傳統(tǒng)特產(chǎn)，是道地中藥材，具有祛風明目、降火解毒、平肝陽、安腸胃、利血氣的功效。在飲用功能上重視開發(fā)，現(xiàn)主要消費導向已逐漸從中藥材轉(zhuǎn)為“飲用菊”，以菊代茶，沖泡飲用。功能轉(zhuǎn)變使杭白菊更加貼近生活，人們也更加關(guān)注其營養(yǎng)價值[3]。

目前，報道還鮮見有關(guān)浙江桐鄉(xiāng)地區(qū)杭白菊中硒元素含量測定的文獻報道，為此采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法對浙江桐鄉(xiāng)地區(qū)杭白菊中硒元素含量進行分析測定，對杭白菊產(chǎn)品的綜合開發(fā)和進一步推廣提供科學依據(jù)和數(shù)據(jù)支撐。

1 試驗部分

1.1 試劑與儀器

1.1.1 試劑

硝酸（色譜純）；元素單標Ge、In、Re、Se（美國Sigma公司）；去離子水（18.2 MΩ·cm）。

1.1.2 儀器與設(shè)備

Thermo Fisher X Series II ICP-MS電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國賽默飛世爾科技公司）；Mars6微波消解儀（美國CEM公司）；MilliQ超純水系統(tǒng)（美國Millipore公司）；移液器（100～1 000 μL），德國艾本德股份公司；ICP-MS工作參數(shù)見表1。

表1 ICP-MS工作參數(shù)

1.2 溶液配制及標準曲線的建立

分別從10 mg·L-1的硒元素單標中準確吸取1 mL至100 mL容量瓶中，用2% HNO3水溶液定容，配制成100 μg·L-1標準溶液。將100 μg·L-1標準溶液逐級稀釋，用2% HNO3水溶液定容，配制成50，25，10，5和1 μg·L-1的標準工作溶液。

分別從10 mg·L-1的Ge、In、Re單標溶液中吸取1 mL至1 000 mL容量瓶中，用2% HNO3水溶液定容，配制成10 μg·L-1的內(nèi)標溶液。

分別從50 mg·L-1的7Li、59Co、115In、238U調(diào)諧液中吸取2 mL至100 mL容量瓶中，用2% HNO3水溶液定容，配制成1.0 mg·L-1的調(diào)諧液。

在表1的工作條件下測定硒元素信號強度，標準曲線呈線性良好，相關(guān)系數(shù)r＞0.999 5，反映離子強度與溶液濃度相關(guān)性較好。通過在線加入內(nèi)標，校正菊花樣品的基體干擾，該方法滿足實際樣品測定需要。

1.3 樣品采集與處理

采集30個桐鄉(xiāng)地區(qū)杭白菊成品樣品，將樣品充分磨碎、過篩，準確稱取0.200 0～0.300 0 g粉末樣品，按照表2參數(shù)條件進行前處理消解，同時做空白試驗。

表2 微波消解儀工作條件

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品中硒測定

將處理好的杭白菊樣品溶液，按照表1儀器的工作條件，測定杭白菊中硒元素的含量，結(jié)果見圖1。桐鄉(xiāng)杭白菊中硒含量主要分布在0.05～0.10 mg/kg范圍區(qū)間，最高可達到0.15 mg/kg左右。

2.2 精密度試驗

為了確定所用儀器和方法的精密度，將杭白菊樣品平行分成6份，對其硒元素進行測定，測定結(jié)果的相對標準偏差為3.24%，說明該儀器和方法具有較高的精密度。

2.3 準確度試驗

為確定此次試驗方法的準確性，在優(yōu)化的試驗條件下，采用國家一級標準物質(zhì)茶葉（GBW 07605）進行試驗，結(jié)果顯示測定值與參考值對比均在允許誤差范圍內(nèi)，表明該方法準確、可靠。

2.4 加標回收試驗

在杭白菊樣品中進行低、中、高3個濃度水平的加標回收試驗，每個水平濃度重復5次，加標濃度和測定結(jié)果見表3。通過該方法測定，樣品的回收率在93.56%～106.18%之間。結(jié)果表明利用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定硒元素具有較高的準確性。

圖1 桐鄉(xiāng)30批次杭白菊中硒元素的含量

表3 樣品加標回收率的測定

3 結(jié)論

通過試驗，測得桐鄉(xiāng)杭白菊中硒元素含量在0.040 7～0.154 0 mg/kg范圍內(nèi)。由結(jié)果可知，桐鄉(xiāng)杭白菊中含有一定濃度的硒元素，其含量水平與茶葉大體相當[4-7]。杭白菊作為一種健康的飲品，含有人體所需的多種營養(yǎng)物質(zhì)和微量元素，其消炎降火等功效深受大眾喜歡。通過微波消解和ICP-MS分析測定，提供了浙江桐鄉(xiāng)地區(qū)杭白菊中硒元素含量數(shù)據(jù)，為人們健康補充硒元素提供了參考，也為桐鄉(xiāng)杭白菊資源的進一步開發(fā)和利用提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。