電感耦合等離子體質譜法測定化妝品中四種有害金屬元素

楊瀅 任杰 何麗娟 朱睆 緱慧君

（漢中市食品藥品檢驗檢測中心 陜西 漢中 723000）

近年來，化妝品質量安全問題屢見不鮮，尤其是化妝品中檢出重金屬及其他有毒元素的報道引起消費者廣泛關注。2006年著名化妝品品牌SKⅡ“鉻釹”事件、2007年和2011年美國FDA公布了多款名牌產品中含鉛的報告[1]、2017年韓國食品醫藥品安全處公布，韓國知名的愛茉莉太平洋等8家化妝品企業，一共13種產品在檢測中發現重金屬“銻”超標?；瘖y品中的重金屬元素均會對人體造成不同程度的危害，長期使用可能導致中毒，甚至危及生命[2]。我國《化妝品衛生標準（GB7916-2007）》把鉻、砷、鎘、釹、鉛列為禁用元素[3]。近年我國微商等電子商務興起，化妝品的營銷環境發生很大的變化，更是給了劣質化妝品生存的空間。

電感耦合等離子體質譜是20世紀80年代發展起來的無機元素和同位素分析測試技術，它以獨特的接口技術將電感耦合等離子體的高溫電離特性與質譜計的靈敏快速掃描的優點相結合而形成一種高靈敏度的分析技術。該技術的特點：靈敏度高；速度快，譜線簡單等特點。本文采用ICP-MS測定網購乳狀、液體化妝品中4種有害金屬元素。

1.資料與方法

1.1 儀器

安捷倫7800型電感耦合等離子體質譜儀（美國安捷倫）；XT-9916微波消解儀（上海新拓分析儀器有限公司）；純水儀（韓國Human）；XT-9816樣品預處理加熱儀（上海新拓分析儀器有限公司）；BS224S電子天平（德國賽多利斯公司）。

1.2 試劑

硝酸、鹽酸、氫氟酸、30%過氧化氫均為優級純，購自成都市科龍化工試劑廠；高氯酸為優級純，購自國藥集團化學試劑有限公司，其他為分析純?；旌蠘藴嗜芤嘿徸試矣猩饘偌半娮硬牧戏治鰷y試中心ICP專用混合標準溶液Cd、As、Pb、Cr的濃度為10.0μg/ml；Se、In、Lu、Tb、Ge、Bi、Rh內標混合溶液購自安捷倫公司，濃度為100μg/ml。

1.3 試驗方法

1.3.1 儀器參數 經1μg/ml的Se、In、Lu、Tb、Ge、Bi、Rh內標混合溶液自動調諧優化后的儀器參數見表1。

表1 ICP-MS工作參數

1.3.2 標準溶液的制備 精密量取混合標準溶液2.0ml置50ml塑料定量瓶中，加5%的硝酸定容置刻度，作為標準儲備液。再精密量取標準儲備液0.5ml、1.0ml、2.0ml、5.0ml、10ml，用5%的硝酸制成標準系列為5、10、20、40、200ng/ml的系列混合標準溶液。

1.3.3 內標溶液的制備 精密量取Se、In、Lu、Tb、Ge、Bi、Rh混合內標溶液1.0ml，至100ml量瓶中，加5%硝酸定容至刻度，即得1μg/ml的內標溶液。在測定過程中，實現在線加標。

1.3.4 供試品溶液的制備 精密稱取各樣品約0.2～0.5g，置聚四氟乙烯微波消解罐中，加5ml HNO3，2ml H2O2置趕酸儀中120℃預消解30min，密閉，放入微波消解儀中，按消解程序進行消解。消解解完全后取出消解罐置趕酸儀中，130℃加熱趕酸至酸液還剩1～2ml，轉移至50ml塑料定量瓶中，用適量去離子水洗滌消解管，合并洗滌液，加去離子水稀釋至刻度，即得。每次實驗同步用柑橘葉標準物質進行隨行驗證。

1.3.5 標準曲線的繪制 將“1.3.2”項下的系列混合標準溶液，按相同的ICP-MS儀器參數測定。以混合對照品溶液的濃度為橫坐標（x），以響應值（CPS）為縱坐標（y），繪制標準曲線，并計算回歸方程，結果見表2。

表2 各元素標準曲線

2.結果

2.1 精密度

取同一份供試品溶液，照上述試驗條件連續測定6次，計算11種元素的含量。連續測定5次，計算各元素的含量并計算RSD。RSD%范圍在1.017%～2.572%之間，表明試驗方法精密度良好。

2.2 重現性試驗

從同一批樣品中平行取樣5份，按“供試品溶液的制備”項下同法制備，按相同儀器參數進行測定，測定每份樣品各元素的含量，計算RSD%值。RSD%值范圍在2.886%～4.787%之間，表明方法重現性良好。

2.3 標準物質測定

由于樣品中元素含量較低，加標過程中加入量少，導致回收率不穩定，故采用每次實驗隨行柑橘葉標準物質的方法，確定數據的準確性。精密稱取柑橘葉標準物質0.1g，按“1.3.4供試品溶液制備”方法，同法制成待測溶液。每次隨行實驗所測標準物質組分含量均在其不確定度范圍以內。

2.4 樣品測定

取各樣品按上述工作條件測定，計算樣品中4種金屬元素的含量，結果見表3。

表3 樣品中4種元素的測定結果（mg/kg）

3.結論

本實驗采用微波消解對樣品進行前處理，并選擇適當的消解體系進行樣品全消解，ICP-MS法測定樣品中的砷、鉛、鉻、鎘四種有害金屬元素。方法快速、準確，消耗樣品量少，結果滿足《化妝品衛生規范》的要求。