高效液相色譜-柱后衍生法測定蔬菜中克百威農藥殘留量的不確定度評定

高強　孫榕　高升成　楊治彪　羅慧

摘要 ? ?通過高效液相色譜—柱后衍生法測定蔬菜中克百威殘留量，對測定過程中可能引入的不確定度進行了分析和評定，建立了不確定度評定的數學模型，從影響不確定度的標準溶液、樣品前處理、儀器測量、數字修約等4個方面因素對不確定度分量進行合成計算。結果表明，該方法在本實驗室的合成擴展不確定度UX=0.005 3 mg/kg，k=2。

關鍵詞 ? ?高效液相色譜—柱后衍生法;克百威;蔬菜;農藥殘留;不確定度

中圖分類號 ? ?TS207.5+3 ? ? ? ? 文獻標識碼 ? ?A

文章編號 ? 1007-5739（2019）19-0101-02 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 開放科學（資源服務）標識碼（OSID）

Evaluation ?of ?Uncertainty ?in ?Determination ?of ?Carbofuran ?Pesticide ?Residues ?in ?Vegetables ?by ?High ?Performance ?Liquid ?Chromatography-Post-Column ?Derivatization

GAO Qiang ? ?SUN Rong ? ?GAO Sheng-cheng ? ?YANG Zhi-biao ? ?LUO Hui

（Yulin Agricultural Products Testing Center of Shaanxi Province，Yulin Shaanxi 719000）

Abstract ? ?The determination of carbofuran residue in vegetables by high performance liquid chromatography-post-column derivatization method was carried out to analyze and evaluate the uncertainty introduced during the determination.The mathematical model of uncertainty evaluation was established.The uncertainty components were synthesized and calculated from four factors：standard solution，sample pretreatment，instrument measurement and digital repair.The results showed that the uncertainty of the synthetic extension of this method in our laboratory was UX=0.005 3 mg/kg，k=2.

Key words ? ?high performance liquid chromatography-post-column derivatization;carbofuran;vegetable;pesticide residue;uncertainty

1 ? ?材料與方法

1.1 ? ?儀器與試劑

Waters e2695高效液相色譜儀配FLR檢測器;柱后衍生裝置（美國Waters公司生產）;分析天平（美國Sartorius公司生產）;勻漿機（德國IKA公司生產）;氨基甲酸酯類農藥克百威標準溶液，由農業部環境保護科研監測所生產，濃度為100 μg/mL;乙腈、甲醇、二氯甲烷，均為色譜純;0.5 mol/L NaOH溶液、OPA稀釋液、鄰苯二甲醛、巰基乙醇，均為Pic-kering生產;其他試劑均為分析純。

1.2 ? ?樣品前處理過程

1.2.1 ? ?提取。稱量25.00 g（m）樣品于150 mL燒杯中，加入50.0 mL乙腈（V1），勻漿后過濾到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒，收集濾液40～50 mL，蓋上塞子，劇烈振蕩1 min，室溫靜置30 min，使乙腈和水相分層;移取10.0 mL乙腈相（V2）于50 mL燒杯中，80 ℃水浴蒸發近干，加入2 mL甲醇+二氯甲烷（1+99）溶解殘渣[1-2]。

1.2.2 ? ?凈化。氨基柱用4 mL甲醇+二氯甲烷（1+99）預洗平衡，加入上述凈化液，收集于25 mL燒杯中，用2 mL甲醇+二氯甲烷（1+99）洗燒杯過柱，并重復1次;將25 mL燒杯中凈化液50 ℃水浴氮吹近干，用甲醇準確定容至2.50 mL（V3），過0.22 μm濾膜，待測[3-4]。

1.3 ? ?測定結果計算

用單點外標法定量，試樣中被測農藥殘留量按以下公式計算[5-6]：

式中：X為試樣中被測農藥殘留量，單位為mg/kg，計算結果保留2位有效數字;Cs為標準溶液濃度，單位為mg/L;As為標準溶液峰面積;Ai為樣品被測農藥的峰面積;V1、V2、V3、m在上文已注明。

1.4 ? ?測量不確定度分量來源及數學模型的建立

農藥殘留檢測的不確定度分量來源包括以下7個方面：①重復測量引入的不確定度分量，用A類方法評定;②檢測設備引入的不確定度分量，用B類方法評定;③標準物質引入的不確定度分量，包含有證標準物質和上機工作液配制;④環境條件引入的不確定度分量，當檢測在標準規定的環境條件下進行時，環境引入的不確定度可忽略不計;⑤抽樣引入的不確定度分量，來樣檢測不考慮此分量;⑥數字修約引入的不確定度分量;⑦檢測人員操作引入的不確定度分量，受其熟練程度及工作經驗影響[7-8]。測量不確定度分量來源因果圖見圖1。

2 ? ?結果與分析

2.1 ? ?標準溶液引入的不確定度

2.1.1 ? ?標準物質。克百威標準溶液質量濃度為100 μg/mL，擴展不確定度為0.09 μg/mL，其相對標準不確定度：

2.6 ? ?合成相對擴展不確定度

在95%置信概率水平下，取K=2，則：

UX95%=K×uX=2×5.3%=10.6%

2.7 ? ?合成擴展不確定度

UX=0.050×10.6%=0.005 3（mg/kg）

3 ? ?結論與討論

通過分析高效液相色譜—柱后衍生法測定蔬菜中克百威殘留量各個步驟的不確定度發現，影響不確定度的因素主要為樣品前處理引入的不確定度，其次是儀器檢測引入的不確定度。因此，在檢測工作中應抓住影響方法不確定度的主要因素，檢測人員要提高對前處理操作規范性的控制，設備管理員要做好儀器設備的檢定及期間核查工作，為進一步提高檢測數據質量提供參考。

4 ? ?參考文獻

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