超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜對(duì)香蕉中苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺農(nóng)藥殘留的檢測(cè)

趙小云 謝德芳

摘要：分散固相萃取（QuEChERS）為樣品前處理方法，建立超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜同時(shí)檢測(cè)香蕉中苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺農(nóng)藥殘留的分析方法。樣品經(jīng)乙腈提取，N-丙基乙二胺凈化，超高效液相色譜分離，電噴霧電離、正負(fù)離子掃描，單四極桿串聯(lián)質(zhì)譜以多反應(yīng)監(jiān)測(cè)掃描方式對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)，采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)品外標(biāo)法進(jìn)行定量分析。結(jié)果表明，苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺在0.05～0.50 μg/L時(shí)呈良好的線性關(guān)系，基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線分別為y=3.17×104x+1.18×106（r=0.999 4）、y=6.04×103x+8.3×105（r=0.999 3）。在0.1、1.0、10.0 mg/kg 3個(gè)添加水平下，苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的平均回收率分別為94.9%～107.5%、93.6%～102.3%;相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.2%～9.0%、3.2%～9.3%;苯醚甲環(huán)唑的檢出限和定量限分別為1.0、3.3 μg/kg，噻呋酰胺的檢出限和定量限分別為0.5、3.3 μg/kg。樣品經(jīng)測(cè)定，發(fā)現(xiàn)不套袋處理下，苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的半衰期分別為11.0、14.7 d;套袋前施藥，苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的半衰期分別為23.1、16.1 d;2種農(nóng)藥的安全間隔期都是35 d。

關(guān)鍵詞：苯醚甲環(huán)唑;噻呋酰胺;高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜;香蕉;農(nóng)殘檢測(cè)

中圖分類號(hào)： S482.2;TQ450.2+63 ?文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A ?文章編號(hào)：1002-1302（2019）02-0181-05

苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺都是新型的廣譜、低毒、內(nèi)吸性強(qiáng)、環(huán)境友好型的高效殺菌劑[1-3]，對(duì)真菌引起的葉斑病、炭疽病和立枯病等有較好的治療和防治作用[4-6]，是防治香蕉葉斑病的主要農(nóng)藥品種。

目前已報(bào)到的苯醚甲環(huán)唑的檢測(cè)方法有氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器（GC-ECD）[7]、表面增強(qiáng)拉曼光譜的快速檢測(cè)[8]、直接酶聯(lián)免疫[9]、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜[10-11]、超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜[12-14]等，噻呋酰胺的檢測(cè)方法有高效液相色譜[15]、GC-ECD[16]、氣相色譜-離子阱質(zhì)譜[17]、超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜[18]等。但同時(shí)檢測(cè)這2種農(nóng)藥的方法還未見報(bào)道，其中氣相色譜檢測(cè)時(shí)間較長，不適合大量樣品的使用，拉曼光譜和酶聯(lián)免疫等快速檢測(cè)技術(shù)的靈敏度較低，尚不能普遍使用。

隨著串聯(lián)質(zhì)譜的發(fā)展，超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜也越來越多地出現(xiàn)在農(nóng)藥殘留分析中，其具有靈敏度高、檢測(cè)時(shí)間短、準(zhǔn)確度高等特點(diǎn)。農(nóng)藥前處理方法使用最廣的當(dāng)屬分散固相萃?。≦uEChERS），因其具有快速、簡單、廉價(jià)、有效、可靠及安全的特點(diǎn)，成為國內(nèi)外的研究熱點(diǎn)，QuEChERS起初是高水分含量的果蔬中農(nóng)藥殘留分析的前處理方法，后來在固相微萃取和鹽溶緩沖的提取和凈化過程中得到應(yīng)用，現(xiàn)可以用在大量樣品的廣譜分析中。林濤等使用QuEChERS前處理方法和超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)測(cè)定蔬菜中的41種農(nóng)藥殘留，檢出限為0.003～1.000 μg/kg，該方法的回收率為74.1%～120.4%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8%～11.9%，該方法快速、簡便、靈敏度高、凈化效果好[18]。王連珠等采用QuEChERS-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)測(cè)定蔬菜中66種有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量，該方法的回收率為55%～122%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%～18.0%，定量限為0.1～8.0 μg/kg，該方法靈敏簡便，符合法規(guī)殘留限量檢測(cè)要求[19]。

本研究采用QuEChERS為樣品前處理方法，建立超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法同時(shí)對(duì)香蕉中的苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺進(jìn)行檢測(cè)，以期為農(nóng)藥殘留檢測(cè)提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國AB SCIEX公司生產(chǎn)）;多管漩渦混合器（北京優(yōu)晟聯(lián)合科技有限公司生產(chǎn)）;電子天平[梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司生產(chǎn)];落地式高速冷凍離心機(jī)（賽默公司生產(chǎn)）;渦旋混合器（上海青浦滬西儀器廠生產(chǎn)）;有機(jī)相針式濾器（尼龍）（13 mm，0.22 μm，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司生產(chǎn)）;一次性使用無菌注射器（江西宏達(dá)醫(yī)療器械集團(tuán)有限公司生產(chǎn)）;氮吹儀（杭州德克爾實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司生產(chǎn)）;色譜柱ACQUITY UPLC BEH C18（1.7 μm，2.1 mm×50 mm，Waters公司生產(chǎn)）。

甲醇[賽默飛世爾科技（中國）有限公司生產(chǎn)]，分析純;乙腈[賽默飛世爾科技（中國）有限公司生產(chǎn)];氯化鈉（廣州化學(xué)試劑廠生產(chǎn)）;C18、石墨化碳（GCB）、N-丙基乙二胺（PSA）（美國安捷倫公司生產(chǎn)）;噻呋酰胺標(biāo)準(zhǔn)品、苯醚甲環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)品（阿拉丁公司生產(chǎn)）。

1.2 田間試驗(yàn)

試驗(yàn)時(shí)間：2017年2月22日至5月12日。試驗(yàn)地點(diǎn)：海南省海口市中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院分析測(cè)試中心試驗(yàn)基地。試驗(yàn)藥劑：27.8%噻呋酰胺·苯醚甲環(huán)唑懸浮劑（噻呋酰胺含量為13.9%、苯醚甲環(huán)唑含量為13.9%）。試驗(yàn)作物：香蕉。施藥時(shí)期及施藥方法：果實(shí)半大時(shí)，在果實(shí)不套袋、套袋前、套袋后整株噴施藥劑。樣品的采集與制備：采樣距施藥間隔期分別為0、1、3、5、7、14、21、28、35、42、49 d。按照試驗(yàn)設(shè)計(jì)時(shí)間要求，以隨機(jī)方法用小刀在試驗(yàn)香蕉樹不同方向及上、中、下等不同部位采集7～8條（不少于2 kg）生長正常、無病害、施藥時(shí)確定已著藥的香蕉，裝入塑料袋中包扎妥當(dāng)，并貼上標(biāo)簽。將采集的樣品切碎，勻漿裝袋，貼上標(biāo)簽后于-20 ℃冰柜中冷凍保存，待測(cè)。

1.3 樣品前處理方法

準(zhǔn)確稱取10.0 g香蕉樣品于50 mL離心管中，加入 20 mL 乙腈，勻漿2 min，渦旋2 min提取，以8 000 r/min離心5 min;取全部上清液于加入10 g氯化鈉的離心管中，渦旋 1 min，以8 000 r/min離心5 min;取10 mL上清液于含PSA和無水硫酸鎂的離心管中，渦旋1 min后，以8 000 r/min離心5 min，取上清液過0.22 μm有機(jī)膜，待進(jìn)樣。

1.4 凈化劑優(yōu)化方法

本試驗(yàn)采用QuEChERS為樣品前處理方法，對(duì)常用的凈化劑PSA、GCB和C18進(jìn)行選擇。3種凈化劑可有效除去樣品中的脂肪酸、色素、甾醇類等物質(zhì)[20]。本試驗(yàn)以 0.1 mg/kg 為添加水平，對(duì)比分析3種凈化劑對(duì)苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的回收率。

1.5 基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和基質(zhì)效應(yīng)測(cè)定

精確稱取0.010 0 g苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺（99.8%）標(biāo)準(zhǔn)品（精確至0.000 1 g），用甲醇溶解并定容至100 mL，配制成濃度為100 μg/mL的儲(chǔ)備液，于4 ℃冰箱中保存。準(zhǔn)確移取適量儲(chǔ)備液，分別用甲醇稀釋成10.00、5.00、1.00、0.10、0.05 μg/mL系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)品溶液。按照“1.2”節(jié)中所述的方法，對(duì)空白香蕉樣品進(jìn)行處理，取一定體積的適量濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入2 mL的容量瓶中，氮?dú)獯蹈桑犹幚磉^的空白香蕉基質(zhì)，配制成0.05、0.10、0.20、0.30、0.50 μg/mL基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液，過0. 22 μm有機(jī)膜，待進(jìn)樣。本研究采用相對(duì)響應(yīng)值法：基質(zhì)效應(yīng)=空白基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)響應(yīng)值/純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)響應(yīng)值，基質(zhì)效應(yīng)>1時(shí)，表現(xiàn)為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng);基質(zhì)效應(yīng)<1時(shí)，表現(xiàn)為基質(zhì)抑制效應(yīng)。

1.6 色譜-質(zhì)譜條件

1.6.1 色譜條件 色譜柱：ACQUITY UPLC BEH C18（2.1 mm×50 mm，1.7 μm）;柱溫為40 ℃;進(jìn)樣量為 0.25 μL。色譜洗脫條件見表1。

1.6.2 質(zhì)譜條件 離子源：電噴霧離子源;掃描模式為正、負(fù)離子掃描;離子源氣體1（GS1）為344.5 kPa，離子源氣體2（GS2）為344.5 kPa;離子噴霧電壓為5 500 V;氣簾氣為 137.8 kPa;離子源溫度為600 ℃。檢測(cè)方式為多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)。其他質(zhì)譜參數(shù)見表2。

2 結(jié)果與分析

2.1 試驗(yàn)條件的優(yōu)化

2.1.1 提取劑的優(yōu)化 本試驗(yàn)對(duì)比分析了3種常用提取劑丙酮、乙酸乙酯和乙腈的提取效果，丙酮和乙酸乙酯易揮發(fā)，并且提取物中會(huì)有較多的其他成分，容易產(chǎn)生基質(zhì)干擾[21]。香蕉具有較大的黏性，用乙腈作為提取劑，可以大大減少香蕉樣品基質(zhì)中蠟質(zhì)、脂肪和一些親脂性色素的提取量，并且乙腈對(duì)各種農(nóng)藥均有較好的提取效果[22]。因此本試驗(yàn)選擇乙腈作為提取劑。

2.1.2 凈化劑的優(yōu)化 由表3可知，使用PSA、GCB、C18做凈化劑，苯醚甲環(huán)唑回收率的平均值分別為104.2%、91.2%、96.2%。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為8.5%、8.2%、3.5%，3種凈化劑對(duì)苯醚甲環(huán)唑都有較好的回收率，都能滿足試驗(yàn)要求。以PSA、GCB、C18做凈化劑，對(duì)噻呋酰胺回收率的平均值分別為94.1%、117.3%、104.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為9.2%、15.5%、15.8%，PSA凈化劑對(duì)噻呋酰胺的回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差能滿足要求，GCB對(duì)噻呋酰胺的回收率為117.3%，可見對(duì)溶劑有一定的吸收，回收率偏高，且相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差大于10%，不滿足試驗(yàn)要求，C18的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差也不達(dá)標(biāo)。因此綜合來看，本試驗(yàn)使用PSA做凈化劑能同時(shí)對(duì)苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺有較好的回收率，且能滿足試驗(yàn)要求。

2.1.3 質(zhì)譜條件優(yōu)化 本試驗(yàn)通過對(duì)影響定量離子響應(yīng)度和靈敏度的關(guān)鍵質(zhì)譜參數(shù)去簇電壓和碰撞能量進(jìn)行優(yōu)化，苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺最優(yōu)去簇電壓和碰撞能量分別為 138.0 V、35.0 eV和-96.0 V、-28.9 eV。

2.1.4 色譜條件優(yōu)化 色譜柱的選擇：苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺是極性較強(qiáng)的化合物，適合采用反相色譜分離，本試驗(yàn)采用ACQUITY UPLCBEH C18（2.1 mm×50.0 mm，1.7 μm）色譜柱具有較好的分離效果。流動(dòng)相組成、比例和流速的選擇：使用0.1%甲酸溶液，相比超純水，甲醇溶液具有較高的靈敏度。按照“1.6.1”中的梯度洗脫條件，目標(biāo)物具有較好的保留時(shí)間、峰形和和分離效果。優(yōu)化條件下的色譜圖如圖1、圖2所示。

2.2 基質(zhì)效應(yīng)

在超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS）分析中，基質(zhì)效應(yīng)是影響定量分析結(jié)果最重要的因素之一[23]?；|(zhì)效應(yīng)可導(dǎo)致目標(biāo)分析物信號(hào)的增強(qiáng)或減弱，從而使分析結(jié)果不可靠。

由表4可知，苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的基質(zhì)效應(yīng)均小于1，表現(xiàn)為基質(zhì)抑制效應(yīng)，且低濃度時(shí)基質(zhì)抑制效應(yīng)較大;濃度越高，基質(zhì)抑制效應(yīng)整體越弱。因此試驗(yàn)采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液校正方法對(duì)基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行補(bǔ)償，以降低基質(zhì)效應(yīng)的干擾。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線和線性范圍

將 0.05、0.10、0.20、0.30、0.50 μg/mL系列濃度的苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液和香蕉基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液在“1.5”節(jié)所述的條件下進(jìn)樣，以其峰面積（y）和相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度（x）作標(biāo)準(zhǔn)曲線。苯醚甲環(huán)唑的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線為y=3.17×104x+1.18×106（r=0.999 4）;噻呋酰胺的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線為y=6.04×103x+8.3×105（r=0.999 3）。

2.4 方法的準(zhǔn)確度、精密度

在空白香蕉中分別進(jìn)行0.1、1.0、10.0 mg/kg 3個(gè)水平的加標(biāo)回收試驗(yàn)，每個(gè)水平重復(fù)測(cè)定5次，計(jì)算加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。由表5可知，在0.1、1.0、10.0 mg/kg 3個(gè)添加水平下，苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的平均回收率分別為94.9%～107.5%、93.6%～102.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.2%～9.0%、3.2%～9.3%，方法顯示出良好的準(zhǔn)確度和精密度，可以滿足試劑樣品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)要求。

2.5 方法的檢出限和定量限

檢出限是指使檢測(cè)系統(tǒng)產(chǎn)生3倍噪音信號(hào)所需待測(cè)物的濃度或質(zhì)量（3倍信噪比計(jì)算）。定量限是指使用添加方法能檢測(cè)出待測(cè)物在樣品中的最低含量（10倍信噪比計(jì)算）。分別以0.01、0.02 mg/kg添加水平的色譜圖進(jìn)行衡量，得到苯醚甲環(huán)唑的檢出限和定量限分別為1.0、3.3 μg/kg，噻呋酰胺的檢出限和定量限分別為0.5、3.3 μg/kg。如圖3、圖4所示。

2.6 樣品檢測(cè)結(jié)果與分析

2.6.1 苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的消解動(dòng)態(tài)分析 由表6可知，不套袋施藥，苯醚甲環(huán)唑在香蕉中消解的一級(jí)熱力學(xué)方程為C=2.024 9e-0.063 0t（R2=0.953 4），半衰期=11.0 d;套袋前施藥，苯醚甲環(huán)唑在香蕉中消解的一級(jí)熱力學(xué)方程為 C=1.152 4e-0.030 0t （R2 = 0.853 6）， 半衰期=23.1 d。由表7可知，不套袋處理下，噻呋酰胺在香蕉中的消解的一級(jí)熱力學(xué)方程為方C=1.459 3e-0.047 0t（R2=0.935 6），半衰期=14.7 d;套袋前施藥，噻呋酰胺在香蕉中的消解的一級(jí)熱力學(xué)方程為C= 2.050 6e-0.040 0t（R2=0.879 4），半衰期=16.1 d。

2.6.2 苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺最終殘留分析 對(duì)香蕉樣品進(jìn)行檢測(cè)，得到苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的最終殘留數(shù)據(jù)（表8）。在35 d時(shí)，苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的最終殘留量均小于其最大殘留限量（1 mg/kg）。因此安全間隔期均為35 d。

3 結(jié)論

本研究通過對(duì)樣品前處理方法、質(zhì)譜條件和色譜條件的優(yōu)化，建立了QuEChERS-HPLC-MS/MS同時(shí)測(cè)定香蕉中苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺殘留量的分析方法，該方法前處理簡單、快速、回收率高，方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度等均滿足農(nóng)藥殘留分析的要求，適用于大量樣品的快速檢測(cè)。

通過對(duì)香蕉樣品進(jìn)行檢測(cè)，得到苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺在香蕉中的消解動(dòng)態(tài)和最終殘留數(shù)據(jù)，不套袋處理下，苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的半衰期分別為11.0、14.7 d，套袋前施藥，苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺的半衰期分別為23.1、16.1 d，2種農(nóng)藥的安全間隔期都是35 d。

參考文獻(xiàn)：

[1]謝吉先，丁國祥，何建國，等. 噻呋酰胺懸浮劑對(duì)花生白絹病的防效[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2015，43（24）：95-96，115.

[2]王曉琳，劉玉霞，高素霞，等. 金銀花中戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑的殘留分析[J]. 中國農(nóng)學(xué)通報(bào)，2017，33（19）：143-147.

[3]陳 穎，甄子葉. 35%噻呋酰胺懸浮劑的高效液相色譜分析[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥，2015，14（4）：28-29.

[4]亓育杰，楊 昱，鄭張瑜，等. 噻呋酰胺的光解和水解特性研究[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2016，18（4）：540-544.

[5]薛曉航，戴守輝，張璐珊，等. QuEChERS/GC-MS快速分析土壤中的苯醚甲環(huán)唑殘留[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2010，12（3）：309 -312.

[6]張志勇，王冬蘭，張存政，等. 苯醚甲環(huán)唑在水稻和稻田中的殘留[J].中國水稻科學(xué)，2011，25（3）：339-342.

[7]王 軍，劉豐茂，溫家鈞，等. 苯醚甲環(huán)唑在茶葉中的殘留量及其在茶湯中的浸出動(dòng)態(tài)研究[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2010，12（3）：299- 302.

[8]熊俊飛，吳瑞梅，郭 平，等. 芹菜中苯醚甲環(huán)唑農(nóng)藥殘留表面增強(qiáng)拉曼光譜的快速檢測(cè)[J]. 現(xiàn)代食品科技，2016，32（4）：283-287.

[9]劉 冰，馮久慧，童 貝，等. 果蔬中苯醚甲環(huán)唑免疫分析方法的研究[J]. 食品研究與開發(fā)，2016，37（21）：110-113.

[10]李 潔，王興寧，孫 宇，等. 茶葉中苯醚甲環(huán)唑殘留檢測(cè)方法優(yōu)化[J]. 貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)，2017，45（6）：133-136.

[11]潘 虎，代艷娜，張一帆，等. 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中氟樂靈等8種農(nóng)藥的殘留量[J]. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2016，7（7）：2926-2930.

[12]安晶晶，劉新剛，董豐收，等. 苯醚甲環(huán)唑在番茄和土壤中的殘留動(dòng)態(tài)研究[J].環(huán)境科學(xué)研究，2009，22（7）：868-872.

[13]代立勤，樊雯娟，劉其玲，等. 超高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定蔬菜瓜果中15種常見農(nóng)藥殘留[J]. 農(nóng)產(chǎn)品加工，2015（12）：49-52.

[14]張新忠，羅逢健，陳宗懋，等. 超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定茶葉、茶湯和土壤中氟環(huán)唑、茚蟲威和苯醚甲環(huán)唑殘留[J]. 分析化學(xué)，2013，41（2）：215-222.

[15]單凈宇，孫 俊，遇 璐，等. 30%烯肟菌胺·噻呋酰胺懸浮劑高效液相色譜分析[J]. 農(nóng)藥，2014，53（5）：337-339.

[16]韋利娜，張靜靜，汪芙蓉，等. 水稻田樣品中噻呋酰胺殘留檢測(cè)方法研究[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2013，15（ 3）：311-315.

[17]曹俊麗，劉新剛，董豐收，等. 噻呋酰胺在稻田中的殘留及消解動(dòng)態(tài)[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2017，19（1）：84-92.

[18]林 濤，邵金良，劉興勇，等. QuEChERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中41種農(nóng)藥殘留[J]. 色譜，2015，33（3）：235-241.

[19]王連珠，周 昱，陳 泳，等. QuEChERS 樣品前處理-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中66種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量方法評(píng)估[J]. 色譜，2012，30（2）：146-153.

[20]馬 琳，陳建波，趙 莉，等. 固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定果蔬中6種酰胺類農(nóng)藥的殘留量[J]. 色譜，2015，33（10）：1019-1025.

[21]趙方方，張 月，呂岱竹，等. 苯醚甲環(huán)唑在芒果中的消解動(dòng)態(tài)[J].江蘇農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2016，32（5）：1177-1181.

[22]段婷婷，張 盈，魏 進(jìn)，等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜快速檢測(cè)精米、玉米與土豆樣品中噻呋酰胺殘留[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2014，33（5）：598 -601.

[23]黃何何，張 縉，徐敦明，等. QuECHERS-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定水果中21種植物生長調(diào)節(jié)劑的殘留量[J]. 色譜，2014，32（7）：707-716.