李燕勇 高舒珊 王 凱 徐旭東 陳 俍
(航天材料及工藝研究所,北京 100076)
文 摘 為確保聚碳硅烷粉塵作業安全,避免發生火災爆炸事故,本文按照相應國家測試標準,采用標準測試儀器,對聚碳硅烷粉塵的最小點火能、最低著火溫度、爆炸下限濃度3 個火災爆炸特性參數進行了測試。結果表明:聚碳硅烷粉塵最小點火能1.5 mJ<Emin<2 mJ,最低著火溫度MIT=320 ℃,爆炸下限濃度12 g/m3<Cmin<13 g/m3。結合常見涉爆粉塵火災爆炸特性參數范圍比對分析,結果表明:聚碳硅烷粉塵最低著火溫度和最小點火能均較低、爆炸下限濃度也小,說明該粉塵極易被引爆,安全風險較高。
聚碳硅烷(PCS)是以硅碳鍵為主鏈的有機硅聚合物[1],用于制備特種纖維(如SiC 纖維)和復相陶瓷的有機先驅體[2-4],是應用于航天、航空等尖端技術中的高性能新型材料之一[5]。
PCS以固態塊狀常見,較難燃燒。由于其脆性很大,強度極低,易粉碎制備成超細粉末,應用在某些產品的試驗、生產過程中[6]。處于粉末狀態的PCS,比表面積成倍增加,其火災爆炸危險性顯著增大,給試驗、生產過程帶來一定的火災爆炸安全風險[7]。我國目前PCS還處于實驗室的小規模生產階段[8],對于PCS 粉塵的火災爆炸特性還未有相關研究。為確保PCS 粉塵作業安全,避免發生火災爆炸事故,造成人員傷亡和財產損失,本文按照相應國家測試標準,采用標準測試儀器,對PCS 粉塵的最小點火能、最低著火溫度、爆炸下限濃度3個火災爆炸特性參數進行測試[9-12],并進行安全性分析,擬為PCS 粉塵作業場所安全防護設施的設計、相關制造設備選型及安全管理措施的采取提供依據[13]。
測試樣品為PCS 粉塵,測試前取原始粉塵樣品過75 μm 標準篩進行篩選,采用真空干燥箱在50 ℃條件下干燥24 h。
1.2.1 最小點火能
采用國際通用的標準哈特曼管完成測試,執行GB/T16428—1996 粉塵云最小著火能量測定方法。測試利用高壓脈沖放電延遲60 ms點火,通過調節高壓脈沖放電能量來調節點火能量,調節精度為0.5 mJ。
在本實驗測試前已完成PCS 粉塵最大爆炸壓力測試實驗,得到該粉塵的爆炸敏感濃度為240 g/m3。通常爆炸敏感濃度附近的粉塵云點火能量最低,因此選定230、240和250 g/m3三個濃度的PCS粉塵開展實驗。測試時環境濕度為55.5%~58.5%,溫度為26~28 ℃。
測試得出在噴塵壓力為0.2 MPa條件下,三個濃度的PCS 粉塵最小著火能測試結果見表1。由表中數據得出,濃度為250 g/m3時,PCS 粉塵在最小點火能2 mJ 的條件下發生過燃爆,在1.5 mJ 的條件下未發生燃爆,因此可確定聚碳硅烷粉塵最小點火能量1.5 mJ<Emin<2 mJ。

表1 最小點火能量測試結果1)Tab.1 Test results of the minimum ignition energy
1.2.2 最低著火溫度
采用國際通用的標準粉塵云最低著火溫度測試裝置完成測試,執行GB/T16429—1996 粉塵云最低著火溫度測定方法。首先在溫度500 ℃,測試得出PCS粉塵燃爆最為猛烈的敏感質量、敏感噴塵壓力為m= 0.5g、p=50 kPa 和m=1.0 g、p=50 kPa,然后在這兩種敏感條件下,以500 ℃為起點,通過改變溫度來確定最低著火溫度。測試時環境濕度為35%~37%,溫度為18.5~19 ℃。PCS 粉塵在兩種敏感條件下最低著火溫度測試結果見表2。

表2 最低著火溫度測試結果Tab.2 Test results of the minimum ignition temperature
由表中數據得出,當m=0.5 g 時,著火的最低實驗溫度為350 ℃,根據測定標準中的修正方法,得出此條件下粉塵最低著火溫度為330 ℃;當m=1.0 g時,著火的最低實驗溫度為340 ℃,根據測定標準中的修正方法,得出此條件下粉塵最低著火溫度為320 ℃。因此,最終確定PCS 粉塵的最低著火溫度MIT=320 ℃。
1.2.3 爆炸下限濃度
采用國際通用的20 L 球形粉塵爆炸測試實驗系統完成,執行GB/T16425—1996 粉塵云爆炸下限濃度測定方法。在點火能量10 kJ,噴塵壓力為2 MPa的條件下,初次以10 g/m3的濃度進行實驗,通過改變PCS 粉塵濃度,觀察是否發生爆炸,確定其爆炸下限濃度。測試時環境濕度為36.5%~38.5%,溫度為18~19.5 ℃。
PCS 粉塵爆炸下限濃度測試結果見表3。由表中數據得出,PCS 粉塵濃度≥13 g/m3的情況均發生了爆炸,濃度≤12 g/m3的情況均未發生爆炸,因此,可確定PCS 粉塵爆炸下限濃度為12 g/m3<Cmin<13 g/m3。

表3 爆炸下限濃度測試結果1)Tab.3 Test result of minimum explosion concentration
PCS 粉塵最小點火能1.5 mJ<Emin<2 mJ,對照《工貿行業重點可燃性粉塵目錄(2015)版》中常見的45 種可燃易爆粉塵相關信息,其中最小點火能最小的粉塵為果糖粉和奈粉,最小點火能Emin<1 mJ,其次為鎂粉,最小點火能Emin<2 mJ,其他42 種粉塵的最小點火能均≥3 mJ,褐煤/無煙煤(80∶20)粉塵最小點火能最大,Emin≥4000 mJ。PCS 粉塵最小點火能量1.5 mJ<Emin<2 mJ,據此可得出,PCS 粉塵最小點火能處于較低的水平。
PCS 粉塵最低著火溫度MIT=320 ℃,對照《工貿行業重點可燃性粉塵目錄(2015)版》中常見的45 種可燃易爆粉塵相關信息,其中最低著火溫度最低的粉塵為硫磺粉,最低著火溫度為280 ℃,其次為大米粉,最低著火溫度為360 ℃,其他43 種粉塵的最低著火溫度均≥375 ℃。PCS粉塵最低著火溫度為320 ℃,位于硫磺粉及大米粉最低著火溫度之間,據此可得出,PCS粉塵最低著火溫度是較低的。
PCS 粉塵爆炸下限濃度為12 g/m3<Cmin<13 g/m3,對照《工貿行業重點可燃性粉塵目錄(2015)版》中常見的45 種可燃易爆粉塵相關信息,其中爆炸下限濃度最小的粉塵為奈粉,爆炸下限濃度為15 g/m3,其次為鎂粉,爆炸下限濃度為25 g/m3。PCS 粉塵爆炸下限濃度為12 g/m3<Cmin<13 g/m3,比奈粉的爆炸下限濃度還小,據此可得出,PCS 粉塵爆炸下限濃度是很小的。
(1)PCS 粉塵最小點火能1.5 mJ<Emin<2 mJ,最低著火溫度MIT=320 ℃,爆炸下限濃度12 g/m3<Cmin<13 g/m3,結合常見涉爆粉塵火災爆炸特性參數范圍比對分析,該粉塵最低著火溫度和最小點火能均較低、爆炸下限濃度也很小,說明該粉塵形成的粉塵云極易被引爆,安全風險較高。
(2)在進行粉塵云最低著火溫度測試過程中,高溫爐內的燃爆火焰回傳至噴塵彎管中,這種回火的現象在常見可燃粉塵實驗測試中均未出現過,說明該粉塵云燃爆速度很大,因此針對該粉塵的爆炸阻隔技術措施是有必要考慮的,建議可做進一步研究。
(3)在進行粉塵云最小點火能測試過程中,該粉塵在一端開口的石英管內燃爆后可聽見爆炸聲響,推測是該粉塵云燃爆后迅速產生超壓,高速氣流伴隨火焰從石英管頂端噴出發出的聲音。說明該粉塵云在受限空間爆炸后壓力上升速度很快,因此針對該粉塵的爆炸泄壓措施也是有必要考慮的,建議可做進一步研究。