電感耦合等離子體發射光譜法檢測蜂蜜中鋁含量*

楊小珊，趙 博

（重慶市食品藥品檢驗檢測研究院，重慶 401121）

蜂蜜營養豐富，在醫藥及農牧領域中應用廣泛，被譽為“大自然中最完美的營養品”[1]。近年來，由于需求量迅速增加，天然蜂蜜供不應求，受利益驅動，蜂蜜中摻雜現象時有發生，甚至有不法商販用明礬、白糖等勾兌假蜂蜜，不容忽視[2-6]。天然蜂蜜中主要營養成分包括碳水化合物、蛋白質、礦物質、維生素和多酚類物質等[7-9]，主要礦物質包括鉀、鈉、鈣、鎂等，而用明礬勾兌的假蜂蜜中鋁含量很高[1]。為鑒別蜂蜜真偽，本研究中采用微波消解法處理蜂蜜樣品，以電感耦合等離子體發射光譜（ICP-OES）法測定蜂蜜中鋁含量。現報道如下。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

Optima 7300V型 ICP-OES儀（美國 PerkinElmer公司）；MARS5型微波消解儀（美國CEM公司）。

1.2 試藥

鋁單元素標準溶液 [質量濃度為100 μg/mL，規格為每瓶100 mL，中國計量科學研究院，批號為17106，證書號為 GBW（E）080219] ；硝酸（優級純，規格為每瓶500 mL，批號為 20180601），30%過氧化氫（優級純，規格為每瓶500 mL，批號20180101），均購自重慶川東化工（集團）有限公司；標準溶液及樣品制備用水均為符合“分析實驗室用水國家標準”（GB/T 6682-2008）的實驗室一級用水。

2 方法與結果

2.1 儀器工作參數

詳見表1。

表1 ICP-OES工作參數

2.2 樣品處理

稱取一定量的樣品，置洗凈的聚四氟乙烯消解罐中，加入9 mL濃硝酸和1 mL過氧化氫，分兩步微波消解。第1步，設定溫度為120℃，升溫5 min，保留3 min；第2步，設定溫度為185℃，升溫5 min，保溫20 min。消解完畢冷卻后，打開密閉消解罐，將樣品消解液轉移至25 mL容量瓶中并定容，混勻，待測。

2.3 方法學考察

線性關系考察：用2%硝酸溶液將鋁元素標準溶液逐級稀釋，得質量濃度為 0.5，1.0，2.0，5.0，10.0 mg/L的鋁元素標準系列溶液，以2%硝酸作為空白溶液。在擬訂儀器條件下，采集空白溶液及鋁標準系列溶液，以鋁溶液質量濃度（X，mg/L）為橫坐標、儀器響應值（Y）為縱坐標進行線性回歸。得回歸方程Y=19 440X+1 016.2，r=0.999 9（n=5）。結果表明，鋁標準溶液質量濃度在0.5～10.0 mg/L范圍內與峰面積線性關系良好。

檢出限和定量限檢測：取2%硝酸溶液作為空白溶液，按擬訂儀器條件平行測定10次，記錄儀器響應值并計算其標準偏差，以3倍和10倍標準偏差對應的待測元素質量濃度作為檢出限、定量限。結果檢出限為0.008 mg/L，定量限為0.024 mg/L。

精密度試驗：取質量濃度為2.0 mg/L的標準溶液，依法重復測定6次。結果的RSD為0.92%（n=6），表明儀器精密度良好。

重復性試驗：取樣品溶液，依法重復測定6次。結果的RSD為2.32%（n=6），表明方法重復性良好。

加樣回收試驗：為進一步驗證方法的可靠性，進行了加樣回收試驗，結果回收率均在90.20%～105.50%之間，表明此方法測定鋁元素準確可靠。結果見表2。

表2 加樣回收試驗結果（n=6）

2.4 樣品檢測結果

檢測了60批次蜂蜜樣品，其中有6批次個體商販制售的蜂蜜檢出鋁，含量分別為 117，109，100，103，118，251 mg/kg。

3 討論

目前，常用于金屬元素含量測定的分析方法有原子吸收光譜法[10]、原子熒光光譜法[11]、ICP-OES 法[12]、電感耦合等離子體質譜法[13]等。本研究中所用ICP-OES法具有檢測速度快、靈敏度高、線性范圍寬、能同時測定多種元素的優點，已越來越多地用于食品、生物醫學樣品、藥品等的分析檢測[14-15]。

與傳統濕法消解相比，微波消解可對樣品進行批量前處理，提高前處理速度，且安全可靠。電感耦合等離子體發射光譜儀測定鋁元素的波長有396.153，308.215，394.401，237.313，309.271，167.022 nm 可供選擇，綜合背景等效濃度、檢測限、信噪比和信號強度考慮，選擇396.153 nm作為本試驗的測量波長。方法學考察結果顯示，本方法具有檢出限低、靈敏度高、準確可靠的優點。

60批樣品檢測結果顯示，正規商家所售蜂蜜中均未檢出鋁，而一些個體商販制售的蜂蜜中鋁含量較高，提示消費者應盡量在正規商家選購來源可靠的蜂蜜。