活血止痛散中乳香基原研究

聶黎行，孫 磊，戴 忠，張 毅，馬雙成

（1. 中國食品藥品檢定研究院，北京 100050；2. 重慶市食品藥品檢驗所，重慶 401121）

乳香為常用中藥，《中國藥典》2015年版[1]和《兒茶等43種進口藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》[2]均收載了乳香，規(guī)定其為橄欖科植物乳香樹Boszvellia carteriiBirdw.及同屬植物Boswcllia bhaw-dajianaBirdw.樹皮滲出的樹脂，分為索馬里乳香和埃塞俄比亞乳香。另外，美國藥典[3]、歐洲藥典[4]和印度藥典[5]均收載了印度乳香，其原植物為Boswcllia serrataRoxb.，與我國習(xí)用乳香的原植物不同。乳香原植物在我國無野生分布，基本依賴進口，基原比較混亂。文獻采用顯微鑒別法、薄層色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜法、液質(zhì)聯(lián)用法、實時直接分析-串聯(lián)質(zhì)譜法等手段分析索馬里乳香、埃塞俄比亞乳香、印度乳香的異同[6-9]。乳香普遍用于活血鎮(zhèn)痛類中成藥，中藥制劑中乳香的基原鑒別尚未見報道。本文以活血止痛散為例，采用性狀、顯微、氣相色譜等技術(shù)對其中原料醋制乳香的基原進行了研究，以期為類似制劑中乳香的質(zhì)量控制提供參考。

1 材料

1.1 儀器

奧林巴斯BX50-32H01生物顯微鏡，Mettler AE240電子天平，Agilent 7890N氣相色譜儀。

1.2 藥品與試劑

α-蒎烯對照品（批號110897-201803）、乙酸辛酯對照品（批號111671-201704）來自中國食品藥品檢定研究院。3個廠家的活血止痛散7批，醋乳香3批由生產(chǎn)企業(yè)提供，樣品信息見表1。分析純水合氯醛、乙醇購于北京化學(xué)試劑公司。

表1 樣品信息

2 方法與結(jié)果

2.1 性狀研究

3個企業(yè)提供的醋乳香飲片性狀接近，均為大小不等的不規(guī)則塊狀物，表面黃白色至淡棕色，半透明（見圖1）。質(zhì)脆，遇熱軟化。破碎面有玻璃樣或蠟樣光澤。具特異香氣，味微苦，基本符合《中國藥典》2015年版一部乳香項下的規(guī)定。

圖1 醋乳香性狀圖（從左到右編號依次為YP1、YP2、YP3）

2.2 顯微鑒別

各國藥典均未收載乳香的顯微鑒別項目，王趙等[10]提出3種乳香在水合氯醛中的顯微特征較一致，均可見不規(guī)則型塊狀物，區(qū)別是埃塞俄比亞乳香和索馬里乳香的塊狀物可清晰觀察到由邊緣向中心迅速溶解的過程，但印度乳香的溶解過程緩慢，該特征可用于乳香基原的快速初步識別。分別取3個企業(yè)提供的醋乳香飲片，研細(xì)，取適量加水合氯醛試液1滴，置顯微鏡下觀察，均可見大量不規(guī)則型塊狀物，且由邊緣向中心迅速溶解（見圖2），據(jù)此可基本確定活血止痛散中投料用的醋乳香不是印度乳香，而是埃塞俄比亞乳香或索馬里乳香。

圖2 醋乳香顯微鑒別圖

2.3 氣相色譜鑒別

2.3.1 色譜條件 色譜柱：HP-INNOWAX毛細(xì)管色譜柱（0.25 mm × 30 m，0.25 μm)，升溫程序：初始溫度50 ℃，保持3 min，以15 ℃/min的速率升至160 ℃；進樣口溫度：250 ℃；FID檢測器溫度：300 ℃；載氣：氮氣，流速：1.8 ml/min，分流比10∶1 ；進樣量：1 μl。

2.3.2 對照品溶液的制備 取乙酸辛酯和α-蒎烯對照品，分別加無水乙醇制成每l ml含1 mg的溶液，作為對照品溶液。

2.3.3 供試品溶液的制備 取活血止痛散和醋乳香原料（研細(xì)）1 g，加乙醇10 ml，超聲處理10 min，濾過，即得。

2.3.4 測定結(jié)果 所有醋乳香原料和活血止痛散樣品鑒別結(jié)果見表2，典型色譜見圖3。《中國藥典》2015年版乳香標(biāo)準(zhǔn)鑒別項下規(guī)定：“索馬里乳香揮發(fā)油供試品溶液色譜中應(yīng)呈現(xiàn)與α-蒎烯對照品溶液色譜峰保留時間相一致的色譜峰”；“埃塞俄比亞乳香揮發(fā)油供試品溶液色譜中應(yīng)呈現(xiàn)與乙酸辛酯對照品溶液色譜峰保留時間相一致的色譜峰”。文獻對多批埃塞俄比亞乳香藥材揮發(fā)油中主要成分進行了分析，認(rèn)為其揮發(fā)油主成分均為乙酸辛酯，α-蒎烯含量很低或不含[7,11-12]。綜上可判斷活血止痛散中使用的醋乳香為埃塞俄比亞乳香。

表2 活血止痛散及其醋乳香原料GC鑒別結(jié)果

圖3 活血止痛散及其醋乳香原料GC鑒別色譜圖

3 討論

乳香自古即為舶來品，近現(xiàn)代乳香主要源自索馬里或埃塞俄比亞，也曾由蘇丹、肯尼亞進口，近20年受索馬里戰(zhàn)亂影響，基本來自埃塞俄比亞。經(jīng)調(diào)研，目前還在生產(chǎn)活血止痛散的廠家僅有3個，本研究收集了這3個廠家的不同批次樣品，采用顯微和GC鑒別技術(shù)證明該目前品種使用的乳香全部為埃塞俄比亞乳香，與預(yù)期結(jié)果一致。