稻谷中無機砷的測定

◎ 袁冬蔚

（南平市糧油質(zhì)量監(jiān)測站，福建 南平 353000）

在自然界中，砷極少以單質(zhì)狀態(tài)存在，且分布甚廣而稀散，幾乎存在于所有物質(zhì)之中。砷及其化合物主要用于合金冶煉、農(nóng)藥醫(yī)藥、顏料等工業(yè)，人們?nèi)绻牒榭諝饣驍z入被砷污染的食物、飲料時，常有發(fā)生急、慢性砷中毒的可能，同時存在致癌致畸效應，應引起人們足夠的重視[1]。砷的主要形態(tài)有砷酸鹽[As（Ⅴ）]、亞砷酸鹽[As（Ⅲ）]、一甲基砷化合物（MMA）、二甲甲基砷化合物（DMA）、三甲基砷的氧化物（TMAO）、砷甜菜堿（AsB）、砷膽堿（AsC）和砷糖（AsS）等[2]。其中無機砷的毒性遠大于有機砷。國際上對食品中砷的衛(wèi)生學評價均以無機砷為依據(jù)。因此，為了反映食品中砷的安全性，對砷元素的各種形態(tài)進行有效分離，然后再進行有效測定是非常必要的[3]。

1 方法與材料

1.1 方法

依據(jù)國家衛(wèi)生和計劃生育委員會于2015年9月發(fā)布的《食品安全國家標準 食品中總砷和無機砷的測定》[4]國家標準中第二篇 食品中無機砷的測定 第一法 液相色譜-原子熒光光譜法（LC-AFS）法，按照儀器的需求加以改進測定稻谷中的無機砷。

1.2 儀器

液相色譜（形態(tài)分析）-原子熒光光譜聯(lián)用儀（LC-AFS）（北京吉天）、礱谷機、水分測試磨、天平、恒溫干燥箱、離心機（轉(zhuǎn)速≥8 000 r/min）和pH計（精度為0.01）。

1.3 試劑

As（Ⅲ）標準溶液、As（Ⅴ）標準溶液、硝酸（HNO3）、鹽酸（HCl）、氫氧化鉀（KOH）、磷酸氫二銨[(NH4)2HPO4]和硼氫化鉀（KBH4）。所用試劑均為優(yōu)級純，水為GB/T 6682-2008規(guī)定的一級水。

1.4 儀器條件

載流：7%鹽酸溶液，流速：4 mL/min。還原劑：0.5% KOH+2% KBH4溶液，流速：4 mL/min。流動相：磷酸氫二銨溶液（準確稱取1.98 g磷酸氫二銨[(NH4)2HPO4]置于1 000 mL的超純水中，待固體完全溶解后，用10%甲酸溶液調(diào)至pH=6.0，過0.45 μm濾膜，超聲脫氣30 min）。洗脫方式：等度洗脫。流動相流速1.0 mL/min；進樣體積：100 μL。色譜柱：漢密爾頓陰離子交換柱。負高壓：270 V；砷燈總電流：65 mA；原子化方式為火焰原子化；載氣流速為400 mL/min；屏蔽氣流速為800 mL/min。

1.5 樣品制備

稻谷除雜去殼經(jīng)水分磨粉碎過80目篩，稱取約1 g試樣（準確至0.001 g）于15 mL具塞離心管中，加入0.15 mol/L硝酸溶液10 mL，混勻后靜置過夜。在80 ℃恒溫箱中熱浸提3 h，每1 h振搖3 min。待樣品充分提取后，取出冷卻，所得溶液在轉(zhuǎn)速6 000 r/min下離心20 min，上清液用0.45 μm濾膜過濾后上液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用儀測定。并同時按同一方法作空白試驗。

1.6 標準曲線

取As(Ⅲ)標準溶液、As(Ⅴ)標準溶液分別制備出濃度為0.0、20.0、40.0、60.0、80.0 ng/mL和100.0 ng/mL的混標。并依次吸取標準系列溶液100 μL注入液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用儀進行分析，記錄色譜圖及對峰面積進行測定，以峰面積Y、進樣量X進行回歸，所得標準曲線如下，As（Ⅲ）：Y=2 846.5X-4 824.6；R=0.999 4。As(Ⅴ )：Y=1 143.3X-1 365.6；R=0.999 6。

2 結(jié)果與分析

2.1 精密度

選取60 ng/mL濃度的標準重復試驗5次，所測得濃度RSD=2.8%＜3%，結(jié)果詳見表1。

表1 精密度試驗表

2.2 回收率

分別對3種樣品進行加標回收，所得回收率為90%～105%，結(jié)果詳見表2。

表2 回收率試驗表

2.3 分析

相關精密度及回收率試驗說明，該方法能夠較好地測定稻谷中的無機砷含量，該方法切實可行，可以快速地分辨出三價砷、五價砷和無機砷的總量，非常適合日常稻谷中無機砷的檢測。該方法具有分析時間較短、載液和還原劑等試劑消耗量少、精密度高、回收率高等特點，是檢測稻谷中的無機砷的有力工具，為各級檢測部門提供技術(shù)保障。