劉勇先,康金福,祖全水,朱中舉
(青海鹽湖鎂業有限公司,青海 格爾木 816000)
國內聚氯乙烯及燒堿化工的生產企業中,多采用電石法PVC生產工藝路線,占國內聚氯乙烯生產總量的比例75%左右。2016年聚氯乙烯行業年會和化工信息部的統計,2016年全國聚氯乙烯企業的產能可達2 400~2 700萬噸/年。但由于聚氯乙烯近幾年,受到國內行業整合、產能過剩、下游產品開發速度緩慢和國際經濟波動走勢的綜合影響,價格一直萎靡不振,多在5 600~6 400元/噸PVC之間波動。一些企業受能源和市場價格的影響,一直處在停產或低負荷運行狀態。目前,聚氯乙烯國內產量約為1 500萬噸/年,開工率在65%左右。電石市場價格在3 000~3 300元/噸之間波動。按照生產消耗1.5噸電石/噸PVC計算,每年國內聚氯乙烯行業耗電石約在2 250萬噸。在聚氯乙烯電石法PVC生產工藝中,電石原料的消耗占聚氯乙烯生產成本近70%的比例。所以,各企業在PVC生產中,為了占據市場競爭優勢,都從原料、能源消耗、設備選型、安全環保等方面進行創新和工藝優化,來降低PVC生產成本,提高經濟效益最大化。
根據2017年的生產數據統計,從控制電石、堿液、汞觸媒消耗、提高聚合轉化率等方面采取的措施進行分析探討,來降低PVC生產經濟成本。
根據46.5萬噸PVC樹脂/年,按照耗1.5噸電石/噸PVC進行計算。每年可消耗電石約為:46.5×1.5=69.75萬噸。按照2017年幾個月的生產運行數據統計,PVC產量及電石消耗統計(如表1所示)。PVC年累計產量為10 330噸,電石累計總消耗為22 835.58噸,則PVC成品耗毛電石為22 835.58/10 330=2.211噸,遠遠超出了設計折標電石消耗1.41噸電石/噸PVC的指標。但考慮VCM單體部分庫存量和送至其他裝置的單體量共計2 707.73噸,實際只有10 867.54噸單體生產出PVC樹脂產品,按照1.052噸VCM/T.PVC計算,產出PVC樹脂10 330噸。在按照年電石總消耗量和單體總產量可以計算出噸單體耗電石為:22 835.58/13 575.27=1.682,1.682噸電石/噸VCM計算,電石消耗為:10 867.54×1.682=18 279.202噸;按照390m3乙炔/噸VCM計算,可推算出乙炔消耗氣量:10 867.54×390=4 238 340.6m3,則按照電石 2 85l/kg發氣量(300L/kg折標)計算,耗電石14 871.37噸。14 871.37/10 330=1.440噸電石/PVC。與設計給出的電石消耗比,實際電石折標消耗比設計多1.440-1.410=0.030噸/噸PVC。根據PVC產量10 330噸,因電石消耗增加,可以計算出PVC成本增長為:0.03×10 330=3 099×3 000=92.97 萬元。

表1 某幾個月PVC消耗電石統計表
在PVC裝置PVC生產運行中,由于分析工在電石傳送皮帶上取樣,電石傳送皮帶寬帶800mm,傳送能力為270T/h,速度1.25M/s,所取的電石料樣基本上都是,無灰份、矽鐵比較好的電石料塊,發氣量分析結果基本都在295~310L/kg,比實際電石發氣量要高。而經過5分鐘間隔多次取樣方法,在經過混合后,將電石料樣破碎5~7mm直徑料塊,在通過分析,結果發氣量為285~290L/kg。兩種取樣方式,造成分析結果平均相差10L/kg。下面通過實驗,來比較分析不同電石料塊直徑下的發氣量。
1.電石料塊經破碎后,直徑Φ≤5mm以下篩分電石料夾雜粉末的分析樣50g,經過分析發氣量為285l/kg,按照折標計算:285/300=95%。
2.在取破碎后,直徑在Φ≤5~7mm的電石料樣50g,經過分析結果發氣量為290l/kg,按照折標計算:290/300=96.67%。
3.在取經破碎后篩分直徑在Φ≤9~12mm以上的電石料樣50g,經過分析結果發氣量為295l/kg,按照折標計算:295/300=98.33%。
通過實驗分析可以得出結論:電石料塊越小發氣量越低。并可以看出,當電石發氣量不同時,每相差5L/kg發氣量,折標電石消耗量就相差1.67%。
下面通過實例進行分析計算,因電石發氣量的不同,對PVC成本造成的影響。
按照PVC裝置年耗電石量,分析電石發氣量誤差相差10L/kg,即3.34%,可以計算得出增加電石消耗量:22 835.58×1.67%×2=762.708噸。按照電石3 000元/噸進行成本計算,可增加PVC制造成本228.8124萬元。如果在電石取樣或分析發氣量過程中,因取樣的方法不具科學代表性和分析誤差等原因,都會導致電石消耗的增加。如果按照鹽湖鎂業PVC裝置,每年46.5萬噸PVC產量計算,電石消耗69.75萬噸,因分析發氣量比實際高出10L/kg。可計算電石消耗對PVC成本的影響為:69.75×0.033 4×3 000=6 988.95 萬元/年。經濟效益可觀,所以分析電石發氣量所帶來得誤差必須進行消除。對供電石廠家而言,在做電石發氣量時取塊電石,分析結果發氣量高,對供應商有利,對生產企業不利。但如果取粉化的電石或粉末比較多的電石做發氣量,分析結果發氣量比較低,對供應商來說不利,對生產企業有利。為了使電石發氣量具有科學性、公平性。在電石分析取樣時,取電石顆粒直徑在7~9mm的顆粒,在按照顆粒與粉末所占的質量比例進行混合,在做發氣量是比較科學合理的。

表2
通過實驗數據進行科學分析,實驗分析數據(如表2所示),分析結果是在矽鐵和灰分按照8%扣除后,取電石樣進行電石破碎,粒徑在5~18mm的電石顆粒進行試驗得出的數據。
分析工從電石廠送過來的乙炔電石皮帶上進行取樣,電石料塊直徑一般在40~60mm之間,但是由于電石的破碎過程中產生的粉塵及電石風化。會帶有大量的粉末及細小顆粒。分析工在皮帶上,分多次用手抓取收集電石料樣,裝進封閉的塑料袋內,在送進分析室,通過電石破碎機及將料塊破碎篩分,取出三種不同的顆粒電石料樣,分別為50g。分別是直徑在9~12mm以上的電石料樣和直徑在5~7mm及5~7mm以下的粉末及電石料塊混合樣。在實驗室內,保持實驗溫度在常溫狀態下進行,目的是減少實驗分析帶來的誤差。
標準狀況下大氣壓是101.325KPA,即760mmHg。
第一步,將配制好的次氯酸鈉鹽水樣加入分析發生系統,對設備進行了系統置換。
第二步,將三種不同的分析樣,分別加入分析發生系統。當氣罐緩慢升高直到不在上升時為止;一般控制反應時間在10—15分鐘使電石完全反應為止。在通過壓差液位計進行壓差平衡,在乙炔氣發生分析氣罐的高度升降標尺上,讀出上升高度值,實驗室為551.8mm,則公式為:
760/101.325=551.8/X,得出X=73.55KPA
根據實驗室的溫度9℃,在此溫度下,在溫度與飽和蒸汽分壓表中,讀出相應的壓力為0.867KPA。通過自動測試壓力表測出,大氣壓力為551.8mmHg,根據公式導出壓力為73.55-0.867=72.683KPA。通過分析公式得出電石發氣量:0.640 8×616×72.683×293.2/101.325×(273.2+9)=295L/kg。
其他兩個樣也通過此方法可以分別得出電石發氣量285l/kg、290L/kg。結合PVC的生產實踐和分析,我們廠決定上兩套電石自動取樣器裝置,配套破碎及篩分裝備,電石粒徑徑在5~7mm,在經過生產實踐運行發現。以前分析取樣多在皮帶上取好的電石料塊,電石發氣量295~305L/kg,現在通過自動取樣器的料樣分析顯示發氣量在285~290L/kg,相差3.34%。通過電石取樣自動化系統改造,電石的消耗比改造前下降了很多。同時,減少了分析工在電石皮帶上,隨意取樣的不科學性;同時還存在安全隱患的問題。
通過具體數據進行分析說明:
改造前電石的單耗,電石的矽鐵及灰分按照8%進行扣除,22835.58×0.92=21 008.734噸,將發氣量進行折標計算電石消耗量 21 008.734×3.34%=701.692噸,即 21 008.734-701.692=20 307.042噸/10 330=1.966噸電石。
改造后加電石自動取樣器電石的單耗在1.55噸,單耗量相比差1.966-1.55=0.416噸,0.416×10 330=4 297.28噸電石,按電石價3 000元計算,可減少PVC成本消耗1 289.184萬元。而自動取樣器報價4萬元/套,在加上破碎及篩分裝備,5分鐘自動取1次樣,投資只需要20萬元。但是投用后為企業創造的經濟效益是可觀,降低了PVC成本的消耗,從根本問題上消除安全隱患,對生產時時控制起到了有利保障。
第一,提高發生器的反應溫度及渣漿乙炔回收。采用乙炔回收技術,對電石渣漿內乙炔氣進行回收。將電石渣漿中飽和的乙炔氣進行回收至乙炔氣柜,可以減少乙炔氣體的損失。同時,控制發生器的反應溫度在80℃以上,保證了電石的反應更加完全,提高了電石的利用率。
第二,提高VCM工序乙炔轉化率及變壓吸附技術的應用。精確控制乙炔和氯化氫的配比,并嚴格控制轉化器反應溫度,保證轉化反應后乙炔含量在0.02%以下。再通過變壓吸附技術的應用,回收富集的乙炔和氯乙烯氣,又送回轉化系統反應,減少了尾排排放量。采用低汞觸媒,延長了轉化反應催化劑的使用周期,既節約了能源浪費,同時又減少了應排放超標對環境的污染。
第三,采用法國阿科瑪聚合技術提高聚合收率及PVC品級率。一般聚合收率控制在85%~90%左右,控制單體回收壓力比較低,提高了VCM的回收量,減少了單體的損失和消耗。在通過42塊篩板汽提塔技術、丹麥尼魯硫化床干燥技術的采用,提高了PVC樹脂的優級品率,降低了PVC成本控制。以上是青海鹽湖鎂業有限公司采用的各種有效控制措施,減少了電石消耗、單體消耗,將PVC的成本消耗降到了同行業先進水平,提高產品的市場競爭力,為企業創造巨大的經濟效益和社會效益。