結(jié)晶在中藥顯微鑒定中的應(yīng)用

廉瑩 張宏嬌 高迪

【摘要】結(jié)晶是一種常見(jiàn)的分布在植物組織中的細(xì)胞后含物，目前檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)雖然含有對(duì)結(jié)晶的檢驗(yàn)，但是并沒(méi)有建立深入的研究和應(yīng)用，本文對(duì)結(jié)晶的類別、成分、特征及應(yīng)用做綜合論述，提出結(jié)晶在顯微鑒別中應(yīng)大力推廣，為鑒別檢驗(yàn)提供更多快捷有效的研究依據(jù)。

【關(guān)鍵詞】結(jié)晶；成分；鑒別及應(yīng)用

【中圖分類號(hào)】R2825

【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】C

【文章編號(hào)】1005-0019（2018）07-110-02

結(jié)晶的常見(jiàn)成分為草酸鈣和碳酸鈣還有少數(shù)的硅質(zhì)體、橙皮苷結(jié)晶、蕓香苷結(jié)晶、靛藍(lán)結(jié)晶等。這些結(jié)晶通常認(rèn)為是植物的一種次生的代謝產(chǎn)物，主要產(chǎn)生在植物生理代謝進(jìn)程中，但是由于晶體的多態(tài)性和分布也引發(fā)許多關(guān)于晶體功能的假說(shuō)，涉及到鈣調(diào)節(jié)、離子平衡、植物防御等功能。本文主要探討結(jié)晶對(duì)于鑒別檢驗(yàn)的作用。

1結(jié)晶類別

11草酸鈣結(jié)晶

111單晶又稱方晶、塊晶。一般情況下，呈正方形、斜方形、長(zhǎng)方形、八面體、三棱形等形狀。

112針晶形似針，兩頭略尖銳，一般存在于黏液細(xì)胞中，經(jīng)過(guò)水合氯醛透化后常常成束存在，顏色稍暗淡，排列得很整齊，顯微鏡下較好觀察；也有散在的針晶，呈現(xiàn)出不規(guī)則的狀態(tài)，散亂、交錯(cuò)。在中藥山藥的黏液細(xì)胞中、蒼術(shù)根狀莖當(dāng)中可觀察到針晶。

113簇晶形似一朵盛開(kāi)的花，大多顏色較透明，晶瓣由許多八面體或者三棱形的晶體組合而成。多見(jiàn)于人參根及根莖中、大黃根及根莖、何首烏的根等。簇晶在顯微鑒定中有很廣泛的應(yīng)用，不同品種的藥材所含有的簇晶形態(tài)也是不同的，例如人參的簇晶棱角銳尖且較小，直徑20-68um；大黃的簇晶大棱角短且鈍，直徑20-160um，大的直徑能到190um；牡丹皮的簇晶大多排列成一行，較為整齊。這些特征都可以作為藥材鑒定的依據(jù)[1]。

114砂晶砂晶體積較小，類似短箭頭或者是三角形或不規(guī)則的形態(tài)。通常聚集在細(xì)胞腔中，因?yàn)榱勘容^大，使得所在細(xì)胞區(qū)域的顏色變暗，容易觀察。砂晶多見(jiàn)于茄科、莧科植物，如牛膝、枸杞子、秦皮、鉤藤中

115柱晶柱晶呈長(zhǎng)柱型，長(zhǎng)度一般為其直徑的四倍還多，形如柱子。鳶尾科植物如射干等能夠觀察到柱晶。

12碳酸鈣結(jié)晶

121圓球形鐘乳體圓球形鐘乳體有明顯的柄，其體部附著在伸入細(xì)胞腔的柄的一端。

122橢圓球形鐘乳體其柄在其長(zhǎng)軸的一端或與其長(zhǎng)軸相正交且較短或看不見(jiàn)。

123螺狀鐘乳體這類鐘乳體呈螺狀。例如在桑葉的表皮細(xì)胞中可觀察到螺狀的鐘乳體。

鐘乳體在植物體內(nèi)也是一種減少侵害的自我保護(hù)方式，同時(shí)也可以使植物質(zhì)地強(qiáng)韌，利于生長(zhǎng)。

13硅質(zhì)塊和硫酸鈣結(jié)晶硅質(zhì)體在單子葉植物的某些科、屬中分布較普遍，如石斛。硅質(zhì)體多存在于表皮細(xì)胞或薄壁組織中；檉柳科植物沒(méi)有草酸鈣結(jié)晶而具有石膏結(jié)晶；吳茱萸中含有橙皮苷結(jié)晶等。這些特殊的無(wú)機(jī)的晶體都可以作為植物和藥材的鑒定依據(jù)[2]。

2結(jié)晶的成分及區(qū)分

草酸鈣結(jié)晶和碳酸鈣結(jié)晶通過(guò)理化可反應(yīng)以區(qū)分。按照成分來(lái)講，兩者都溶于鹽酸溶液，但是碳酸鈣遇鹽酸會(huì)溶解產(chǎn)生氣泡；硅質(zhì)塊成分是二氧化硅，只能溶于氫氟酸；草酸鈣結(jié)晶不能夠溶在乙酸里，但加20%的硫酸溶液能溶解并能夠析出針狀結(jié)晶—硫酸鈣；草酸鈣結(jié)晶屬離子晶體，在高溫條件下不變形，灰化后仍可觀察到完整的結(jié)晶。通過(guò)這些反應(yīng)可以區(qū)分結(jié)晶的類別，加強(qiáng)理論依據(jù)，另外從一定程度上說(shuō)明了這些結(jié)晶的性質(zhì)比較穩(wěn)定，也為深入研究探討結(jié)晶奠定基礎(chǔ)。

3應(yīng)用

在日常檢驗(yàn)工作或者科研過(guò)程中，我們可以通過(guò)這些晶體的特點(diǎn)來(lái)進(jìn)行鑒定。

31結(jié)晶鑒別藥材

311草酸鈣結(jié)晶分類較多，且較常見(jiàn)，我們可以通過(guò)其存在、大小、形態(tài)、排列方式等進(jìn)行驗(yàn)證。天然麝香屬于貴細(xì)藥材，由于產(chǎn)量低，價(jià)格昂貴，其偽品也較多，正品麝香透化裝片后顯著的特征呈方形、柱形、八面體和不規(guī)則的晶體，而偽品的結(jié)晶幾乎觀察不到；中藥方由于科屬相近較為混亂，藥典規(guī)定正品為防己即粉防己，但是偽品眾多，例如廣防己、小果薇花藤、寶興馬兜鈴等，正品防己粉末顯微能觀察到少量的且體積較小的方晶，而偽品粉末中大多存在大的簇晶；方晶一般存在于豆科植物的根中，易形成晶纖維。草酸鈣結(jié)晶大小的不同也可以作為判斷，通過(guò)標(biāo)尺，可以測(cè)量出結(jié)晶的直徑，中藥白及的草酸鈣針晶在黏液細(xì)胞中可見(jiàn)，針晶短，長(zhǎng)大約 20～35μm，而偽品“水白及”黏液細(xì)胞中的針晶一般在60um-170um左右；人參的根含有草酸鈣簇晶，直徑在20um-68um，棱角卻是銳尖的，而偽品商陸所含的晶體卻是針晶，偶爾可見(jiàn)少量的方晶和砂晶；這些特征都可以作為藥材的鑒別特征進(jìn)行綜合佐證分析。

312有文獻(xiàn)報(bào)道[3]對(duì)板藍(lán)、假杜鵑、可愛(ài)花、小駁骨和白花穿心蓮5個(gè)品種新鮮的爵床亞科的植物葉片進(jìn)行掃描電鏡觀察，下表皮都能夠看到鐘乳體，這給爵床亞科的鑒定工作提供了更多的依據(jù)，另外根據(jù)鐘乳體形狀的不同也可以作為檢驗(yàn)鑒定的依據(jù)。

32中成藥中的應(yīng)用中成藥含有的成分較為復(fù)雜，種類較多。根據(jù)中國(guó)藥典或者中成藥執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)及其工藝來(lái)看，通過(guò)對(duì)未經(jīng)提取的含有結(jié)晶的成分進(jìn)行顯微鑒別，對(duì)于成分的確定有很大的幫助。結(jié)晶的穩(wěn)定性優(yōu)于其它的特性，尤其是中成藥在生產(chǎn)過(guò)程中經(jīng)歷的操作步驟較多，如炮制、粉碎、滅菌等，有些結(jié)構(gòu)如油室、淀粉粒、樹脂道等可能會(huì)隨著高溫等條件下出現(xiàn)變化，不好觀察。但是結(jié)晶大多會(huì)呈現(xiàn)出比較完整的狀態(tài)。例如：二陳丸（含半夏和陳皮）、開(kāi)胃健脾丸（含山藥和甘草）、開(kāi)光復(fù)明丸（含梔子）、牛黃解毒片（含大黃）等品種。可見(jiàn)顯微檢驗(yàn)結(jié)晶對(duì)于成藥的鑒定不可或缺。建議增加中藥原粉或未經(jīng)過(guò)提取的中藥材粉末的結(jié)晶顯微鑒定項(xiàng)目。

3小結(jié)

隨著科技的發(fā)展，檢驗(yàn)設(shè)備不斷更新，技術(shù)越來(lái)越先進(jìn)，掃描電子顯微鏡的應(yīng)用更加廣泛了，其效果優(yōu)于日常應(yīng)用的光學(xué)顯微鏡，掃描電鏡立體感強(qiáng)、放大倍數(shù)高、分辨率高，已經(jīng)成為一種高精密的電子儀器，另外顯微成像系統(tǒng)、熒光顯微、近紅外拉曼光譜等光譜學(xué)等技術(shù)也在日益發(fā)展為顯微晶體鑒別提供強(qiáng)有力的硬件支持。為中藥領(lǐng)域藥材、飲片、中成藥及植物學(xué)基原鑒定方面提供科學(xué)依據(jù)。

參考文獻(xiàn)

[1]中華人民共和國(guó)藥典2015年版. 一部[S：2015：86

[2]王光野等，植物草酸鈣晶體合成、降解機(jī)制及功能研究進(jìn)展[J]；中草藥；2018， 49（7）：1710-1711

[3]殷敏，中藥顯微鑒定現(xiàn)狀與優(yōu)勢(shì)[J]；民營(yíng)科技；2016，01，32