氯離子選擇電極法測定廢棄油脂中氯離子含量

李 冰劉 萍白戰良（

1西安市糧油質量檢驗中心，陜西西安710003）（

2陜西省糧油產品質量監督檢驗中心，陜西西安710016）

“地溝油”是指從酒店、餐館收來潲水，去除臭味而流到食用油市場的成品油，里面含有氯、黃曲霉毒素、苯丙芘等致癌物質。氯對生物體細胞包括人體細胞都可能造成非常嚴重的傷害，其中一個重要原因就是氯離子能與水中的有機物轉化結合成高致癌物三氯甲烷，氯離子含量成為“地溝油”檢測的一項重要指標。本文利用微波消解及水洗法2種前處理方法，結合氯離子選擇電極法測定廢棄油脂中氯離子含量，以實現“地溝油”、煎炸老油等廢棄油脂中氯離子含量的快速準確檢測，避免廢棄油脂進入糧油產品銷售市場，保障人體健康。

1 實驗部分

1.1 試劑和儀器

1.1.1 試劑

氯化鈉標準溶液：稱取0.292 2 g磨細并在550℃條件下灼燒1 h至恒重的氯化鈉，溶于不含氯離子的水中，移入500mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，溶液中含氯離子354.5mg/L。

硝酸溶液：吸取濃硝酸35 mL用水稀釋至1 000 mL，濃度約為0.5 mol/L。

硝酸鉀溶液：稱取252.75 g硝酸鉀于燒杯中，加水微熱溶解，用水稀釋至1 000mL，濃度約為2.5mol/L。

1.1.2 儀器

ZD-2A型自動電位滴定儀，上海埃依琪實業有限公司；雙鹽橋飽和甘汞電極，參比電極；P CL-1Q9型氯離子選擇電極，指示電極。

1.2 試液制備及測定

1.2.1 水洗法

油樣充分搖勻后，準確量取50mL～100mL放入500mL燒杯中，加入經準確量取的與樣品等量的熱蒸餾水，80℃水浴中快速磁力攪拌30min，靜置分層后趁熱移入分液漏斗中，待油水形成清晰界面后，放出水層即為洗水。準確移取25mL(V1)洗水于50mL(V2)容量瓶中，加入5.0mL硝酸溶液和10.0mL硝酸鉀溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，倒入100mL的干燥燒杯中，放入磁力攪拌子，以氯離子選擇電極為指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極為參比電極，在電位計上讀取電位值（m V），從標準曲線上求得氯離子濃度的對數值LgC，繼而求出C。同時做試樣空白。

氯離子含量按下式計算：

式中：ρ——氯離子含量，mg/L；

C——洗水定容后樣液氯離子濃度，mg/L；

C0——空白定容后樣液氯離子濃度，mg/L；

V1——洗水體積，mL；

V2——定容體積，mL

1.2.2 微波消解法

油樣充分搖勻后，準確吸取0.5 mL～1.0 mL（V1）放入溶樣杯中，加入10.0mL濃硝酸，沸水浴中預消化至不冒黃煙，放入微波爐中消解，消解完成后用10.0mL水分3次洗滌溶樣杯，洗液并入50mL（V2）容量瓶中，加入10.0mL硝酸鉀溶液，再用水稀釋至刻度，搖勻，倒入100mL干燥燒杯中，放入磁力攪拌子，以氯離子選擇電極為指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極為參比電極，在電位計上讀取電位值（m V），從標準曲線上求得氯離子濃度的對應值C。同時做試樣空白。

氯離子含量按下式計算：

式中：ρ——氯離子含量，mg/L；

C——樣液氯離子濃度，mg/L；

C0——空白樣液氯離子濃度，mg/L；

V1——油樣體積，mL；

V2——定容體積，mL

2 結果與討論

2.1 標準曲線繪制

精確量取氯離子標準工作液0.2mL、0.5mL、1.0mL、5.0 mL、10.0mL、20.0 mL和 30.0 mL于50mL容量瓶中，加入5mL硝酸溶液和10mL硝酸鉀溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，即可得到1.418 mg/L、3.545 mg/L、7.09 mg/L、35.45 mg/L、70.9mg/L、141.8mg/L和212.7mg/L的氯離子標準系列溶液，分別倒入100mL干燥燒杯中，放入磁力攪拌子，以氯離子選擇電極為指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極為參比電極，在電位計上讀取電位值（m V），以溶液的電位值為縱坐標，氯離子濃度的對數為橫坐標繪制出標準曲線，見圖1。曲線方程為E=37.518LgC-208.68，線性相關系數為0.996 6。

圖1 氯離子標準曲線

2.2 不同樣品前處理方法的比較

目前食品樣品的前處理方法主要有濕法、干法、微波消解法等，動、植物油脂濕法消解時間過長，干法灰化消解會造成樣品中氯離子含量的損失，試驗初步選取水洗法及微波消解法這2種方法進行比較。水洗法操作簡單，不需要大型前處理設備；微波消解法快速，且密封效果好，不會造成氯離子含量損失。通過選取陰性空白樣品及添加氯離子標液制備陽性樣品，2種方法測定結果見下頁表1。試驗結果表明，對于陰性空白樣品，水洗法和微波消解法測出的結果差異不大，均小于5.0mg/L；當樣品氯離子含量達到100mg/L時，水洗法測定結果偏低，微波消解法測定結果較好；當樣品氯離子含量達到200mg/L時，同樣微波消解法測定結果與真實值接近。

2.3 微波消解程序升溫程序

樣品能否消解完全是制約樣品中氯離子含量能否準確定量的關鍵要素，試驗研究了不同程序升溫條件對結果的影響，結果表明該條件下能實現動植物油脂消解完全，保證氯離子含量的準確定量。油脂微波消解條件見表2。

表1 水洗法與微波消解法的比較

表2 油脂微波消解條件

2.4 加標回收率試驗

為研究不同廢棄油脂基質是否會對測定數值產生影響，分別加入不同濃度水平的標準溶液，按照微波消解的方法進行樣品前處理、測定、計算回收率，結果如表3所示。試驗結果表明，本方法加標回收率較好，可適用于廢棄油脂的測定。

表3 加標回收率試驗結果（n=5）

2.5 重復性試驗

為研究微波消解法在不同廢棄油脂中測定的數據是否具有較好的重復性，選取陽性樣品及自制陽性樣品各一式5份，按照微波消解的方法進行樣品前處理、測定、計算含量，結果如表4所示。

表4 重復性試驗結果（n=5）

結果表明不論是地溝油、還是煎炸老油等復雜樣品，不論是低濃度還是高濃度，本方法R SD＜10%，重復性較好，可適用于廢棄油脂的測定。

3 結論

試驗結果表明，微波消解-氯離子選擇電極法可快速準確測定廢棄油脂中氯離子含量，為消除“地溝油”、煎炸老油等廢棄油回流餐桌，為政府了解食用油質量情況和決策提供技術依據。