2017年昌平草莓質量安全調查分析報告

劉 敏，張宏雨，陳利平，薛 麗，田雨超，王福樂

（北京市昌平區農產品監測檢測中心，北京102200）

0 引言

北京市昌平區位于北緯40°，處于草莓種植的絕佳位置，光照充足，地理和氣候條件優越，而東部5鎮土壤屬微酸性沙質土壤，透氣性好，適宜草莓栽培。“昌平草莓”于2013年申請成為地理標志保護產品，目前已經形成集采摘、加工、銷售、文化、科研、旅游為一體的綜合性產業。前人對北京市101個草莓樣品、53種農藥殘留進行調查分析，發現4種農殘超標，但是目前沒有人專門針對昌平草莓進行農殘和重金屬的跟蹤調查。昌平草莓既影響北京地區農產品安全問題，也關系到全國草莓產業發展。為掌握昌平草莓質量安全狀況，系統和持續地對影響昌平草莓質量安全的有害因素進行檢測、分析和評價，2017年抽取昌平草莓樣品進行農藥殘留和重金屬檢測，并進行結果分析。

1 材料與方法

1.1 取樣方法

樣品采集按照GB/T 8855—2008《新鮮水果和蔬菜取樣方法》[1]進行抽樣，樣品制備參照GB/T 2763—2016《食品安全國家標準食品中最大農藥殘留限量標準》[2]附錄A要求的測定部位進行。全區范圍內累計抽檢草莓樣品459個，覆蓋78個草莓規模生產基地和303個農戶。

1.2 檢測儀器

農藥殘留檢測采用GC2010氣相色譜儀（日本島津）、Agilent 1260高效液相色譜儀（美國安捷倫）；重金屬元素檢測采用9530原子熒光光度計（北京海光儀器有限公司）、A3原子吸收分光光度計（北京普析通用儀器有限責任公司）。

1.3 檢測項目及方法

農藥殘留檢測依據NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》[3]，檢測項目包括α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、p,p’-DDD、o,p’-DDT、七氯、異菌脲、氟氯氰菊酯、敵稗、乙烯菌核利、三氯殺螨醇、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、百菌清、三唑酮、腐霉利、丁草胺、異狄氏劑、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、滅多威、克百威、三羥基克百威、速滅威、甲萘威、異丙威、仲丁威、涕滅威、涕滅威亞砜、涕滅威砜等35項。

重金屬元素檢測依據GB 5009.11—2014《食品安全國家標準食品中總砷及無機砷的測定》[4]、GB 5009.12—2010《食品安全國家標準食品中鉛的測定》[5]、GB/T 5009.13—2003《食品安全國家標準食品中銅的測定》[6]、GB 5009.15—2014《食品安全國家標準 食品中鎘的測定》[7]、GB 5009.17—2014《食品安全國家標準食品中總汞及有機汞的測定》[8]、GB 5009.123—2014《食品安全國家標準食品中鉻的測定》[9]進行，檢測項目包括總汞、總砷、鉛、鎘、銅、鉻6項。

1.4 統計分析

對原始數據進行標準化處理，利用SPSS 19.0軟件進行統計分析。

2 結果與分析

2.1 農藥殘留檢測

2.1.1 35種農藥檢測結果 檢測樣品前按照GB/T 27404—2008《實驗室質量控制規范食品理化檢測》[10]的標準對NY/T 761—2008進行方法驗證，有機氯、菊酯類、氨基甲酸酯類農藥的檢出限均為0.01 mg/kg。

對459個昌平草莓樣品中35種農藥的檢測分布進行統計，見表1。

表1 35種農藥檢測分布情況

α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、p,p’-DDD、o,p’-DDT、七氯、敵稗、乙烯菌核利、三氯殺螨醇、丁草胺、異狄氏劑、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三羥基克百威、涕滅威、速滅威、克百威、滅多威、甲萘威、涕滅威亞砜、涕滅威砜等24種農藥未檢出；對檢出的11種農藥按照檢出次數從低到高進行排序，依次為氟氯氰菊酯、仲丁威<氯菊酯、氰戊菊酯<異菌脲<異丙威<高效氯氟氰菊酯<三唑酮<甲氰菊酯<百菌清<腐霉利；檢出范圍0.010～1.120 mg/kg，檢出濃度最高的是異丙威1.120 mg/kg；檢出率最高的是腐霉利23.1%。

2.1.2 農藥殘留判定 對459個昌平草莓樣品中35種農藥殘留結果進行判定，見表2。

表2 農藥殘留判定

根據GB 2763—2016《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》的規定，氟氯氰菊酯、敵稗、乙烯菌核利、三氯殺螨醇、百菌清、丁草胺、異狄氏劑、異菌脲、速滅威、甲萘威、異丙威、仲丁威等12種農藥無草莓及漿果的限量值，因此檢測過程中僅出具結果，不做判定；其余α-666等23種農藥依據草莓及漿果的限量值規定，也未發現超標樣品。

NY/T 5105—2002《無公害食品草莓生產技術規程》[11]中規定草莓生產上禁止使用的農藥，本次檢測的35 種農藥中，包括α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、o,p’-DDT、p,p’-DDD、三羥基克百威、克百威、涕滅威、涕滅威亞砜、涕滅威砜、滅多威等14種農藥。結合表1～2，本次檢測的459個昌平草莓樣品中，未發現使用禁用農藥樣品。

2.1.3 規模基地與農戶農殘檢測結果對比 2017年昌平草莓抽檢涉及303個農戶、78個草莓規模生產基地。本次檢測的459個昌平草莓樣品中，78個規模基地平均抽樣2次進行檢測。表3為農戶與規模基地的檢測結果對比。

農戶檢出11種農藥，規模基地檢出5種農藥；共計檢出農藥247次，其中農戶檢出193次、規模基地檢出54次；農戶的農藥檢出率約是規模基地的2倍。結果表明，規模基地的農藥檢出種數少、檢出次數少、檢出率低，要好于普通農戶的檢測結果。分析原因，主要是由于78個草莓規模生產基地推行標準化體系建設[12]，農藥來源于昌平區植保站或正規農資公司，按照使用劑量合理施用農藥，農藥使用記錄健全，嚴格執行農藥安全間隔期，保證了草莓質量安全。

表3 農戶與規模基地農殘檢測結果對比

2.1.4 35種農藥風險等級劃分 2016年，昌平綠昌植物醫院對昌平區草莓補貼農藥銷售情況進行統計，銷售量排名前10的農藥從高到低依次是硫磺粉、辛硫磷、五氯硝基苯、多菌靈、甲萘威、異丙威、腐霉利、百菌清、氯氰菊酯、阿維菌素。參考李玲等[13]的研究，結合昌平實際農藥使用情況，根據超標、檢出、銷量進行35種農藥風險等級劃分，將檢測超標、檢出禁用的農藥劃分為高風險，將檢出且銷售量前10名的農藥劃分為中風險，將其余農藥劃分為低風險，見表4。

本次檢測的35種農藥，無高風險農藥；異丙威、百菌清、腐霉利劃分為中風險農藥；其余32種劃分為低風險農藥。

表4 35種農藥風險等級劃分

異丙威在草莓漿果及其他小型水果中無最大殘留限量規定，但是實際草莓生產中大量使用10%異丙威煙劑，2016年該農藥的銷量約800 kg，在草莓補貼農藥銷售中排名第六，應該盡快制定異丙威在草莓上的最大殘留限量標準。

百菌清在草莓、漿果及其他小型水果中無最大殘留限量規定，在葡萄中的最大殘留限量是0.5 mg/kg，在459個草莓樣品中百菌清最高檢出濃度是0.327 mg/kg，已經接近葡萄2/3MRL值。草莓生產中經常使用75%百菌清可濕性粉劑，2016年該農藥的銷量約700 kg，在草莓補貼農藥銷售中排名第八，應該盡快制定百菌清在草莓上的最大殘留限量標準。

腐霉利在草莓上的最大殘留限量值是10 mg/kg，在459個草莓樣品中腐霉利檢出的最高濃度是0.458 mg/kg，但是檢出106次、檢出率高達23.1%。薛麗等[14]研究表明，腐霉利在溫室大棚草莓中降解速率較慢，在施藥后27天仍有檢出。雖然本次未發現超標樣品，但是檢出次數頻繁、檢出率高、降解速度慢，依然存在安全風險。

2.2 重金屬元素檢測

2.2.1 重金屬元素判定 對459個昌平草莓樣品中鉛、鎘、銅、鉻、汞、砷等6種重金屬元素進行檢測數據分析，見表5。

表5 重金屬元素判定

根據GB 2762—2017《食品安全國家標準食品中污染物限量》[15]的規定，中國在農產品中無銅元素限量值規定，所以本次檢測只出具數據，不做結果判定；汞、砷、鉛、鉻4種元素未發現超標樣品；鎘在新鮮水果中的限量值為0.05 mg/kg，最高檢出濃度為0.067 mg/kg，發現1個超標樣品。

將超標樣品備樣送至相關權威機構進行復測，檢測結果也是超過限量值。對該樣品草莓種植情況進行調查分析，草莓生長過程中施用糞肥，而糞便來源于自家坑棚間，曾將電池等生活用品扔進坑棚間。鎳鎘電池在日常生活中比較常見，對電池耐用度起到關鍵性作用[16]。分析該樣品，可能是草莓生長過程中接觸到鎘污染物，從而造成鎘超標。農業污染有2類來源，一是農村居民生活廢物，如生活垃圾、生活污水等；二是農村農作物生產廢物，如農藥殘留、化肥、農用薄膜等。本次鎘超標樣品屬于農村居民生活廢物造成的污染，積極推行草莓清潔生產、有效解決農業污染問題，應該作為今后昌平草莓產業平衡發展的重要環節。

2.2.2 規模基地與農戶重金屬檢測結果對比 在本次檢測的459個昌平草莓樣品中，同樣78個規模基地平均抽樣2次進行重金屬檢測。將農戶與規模基地重金屬檢測結果進行對比，見表6。

表6 農戶與規模基地重金屬檢測結果對比

農戶6種重金屬元素的最高檢出濃度均高于規模基地，尤其是汞、鎘的最高檢出濃度遠大于規模基地；農戶發現鎘超標樣品1個，規模基地未發現超標樣品。規模基地重金屬檢測情況良好。盧丹等[17]在昌平市售谷物、水產品、食用菌均發現鎘超標樣品，但是未對昌平草莓進行鎘元素檢測。本次檢測鎘超標樣品來源于農戶，農戶的草莓種植屬分散經營管理，易發生重金屬污染問題，今后應該加強對普通農戶的重金屬監測工作。

2.2.3 6種重金屬元素風險等級劃分 采用單因子污染指數法[18]對6種重金屬元素進行風險等級劃分（表7），計算如式(1)，樣本量為459個。

表7 6種重金屬元素風險等級劃分

式(1)中，Pi是重金屬污染等級，Ci是實測值，C0是限量值。Pi<1，為低風險，1≤Pi≤2為中風險，Pi>2為高風險。

對昌平草莓進行重金屬風險等級劃分，無高風險元素；鎘重金屬污染等級Pi為1.34，劃分為中風險等級；將汞、砷、鉛、鉻、銅劃分為低風險元素。盧丹等[17]研究表明，昌平市售水果中未發現鉛、鎘、汞超標樣品。本次抽樣檢測的草莓，均直接從溫室大棚采樣進入檢測室，可以代表初級昌平草莓農產品的基本水平，鎘為中風險元素，今后應長期對鎘元素進行監測。

3 結論與討論

3.1 昌平草莓農藥殘留

本次檢測涉及有機氯、菊酯類、氨基甲酸酯類3個類別農藥。草莓中規定的禁用、限用農藥多為有機磷類農藥[11]，這類農藥高毒高殘留，在果品病蟲害防治中應用廣泛、對人體健康危害較大[19]，而本次檢測的35種農藥未能涉及有機磷類農藥，今后應將有機磷類農藥納入到昌平草莓日常監測范圍，增加檢測項目。

本次檢測采用NY/T 761—2008標準方法，該方法主要使用氣相色譜儀、液相色譜儀。2017年年初，國家出臺一系列檢測新標準，目前在農藥殘留檢測方面主要使用GB 23200.8—2016《食品安全國家標準水果和蔬菜中500種農藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法》[20]、GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農藥及相關化學品殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法》[21]，氣相色譜和液相色譜雖然定量準確，但是易出現假陽性，在定性方面難以實現多種農藥同時篩查，所以實驗室引進氣相色譜-質譜儀、液相色譜-串聯質譜儀，對于提高昌平草莓農藥殘留檢測水平具有重要意義。

草莓中最大殘留限量規定相對滯后，有些常用農藥無判定依據。有關部門加快制定草莓農藥殘留限量標準，才能為長期開展昌平草莓農藥殘留檢測提供技術支持。

3.2 昌平草莓重金屬污染

張麗勍[22]、毛慧[23]等對草莓園中土壤重金屬情況進行調查，但是針對草莓重金屬污染研究較少。本次檢測到1個鎘超標樣品，昌平草莓作為國家地理標志保護產品，對于北京乃至全國草莓產業發展具有重要意義，昌平區農產品監測檢測中心制定了草莓中汞、砷、鎘、鉻4種重金屬元素快速定量測定方法[24]，今后將結合標準方法，繼續進行汞砷價態方法優化，實現昌平草莓重金屬元素多參數、長期監控，并不斷完善《昌平地理標志產品昌平草莓》[25]等標準。

3.3 昌平草莓整體農產品質量安全情況

通過對459個昌平草莓樣品進行檢測數據分析，35種農藥共檢出11種農藥、未發現超標樣品，并將異丙威、百菌清、腐霉利劃分為中風險農藥；6種重金屬元素中，發現1個超標樣品，并將鎘作為中風險元素長期監測。從檢測情況來看，昌平草莓農產品質量相對安全。規模基地在農藥殘留、重金屬污染方面檢測情況好于普通農戶，雖然農戶種植面積小、產量少，但是也存在一定風險，今后還應該繼續強化對農戶的監測力度，加強草莓科學管理。

昌平草莓病蟲害防治過程中，農藥的風險來源；昌平草莓生產過程中，重金屬的風險來源；昌平草莓風險因子監控范圍等，需要結合今后檢測數據做進一步深入研究。

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