化學(xué)耗氧量廢液處理與銀回收的方法探究

秦芳芳

[摘 要] 通過對化學(xué)檢驗專業(yè)實訓(xùn)產(chǎn)生的COD廢液處理的研究，找出了一種簡單易操作的方法，不但可以處理COD廢液，而且還能回收貴重金屬銀，為COD廢液的處理和利用提供切實可行的方法。

[關(guān) 鍵 詞] 化學(xué)耗氧量廢液；處理與回收；銀

[中圖分類號] G712 [文獻標志碼] A [文章編號] 2096-0603（2018）20-0079-01

化學(xué)耗氧量（COD）的測定是化學(xué)檢驗專業(yè)學(xué)生《水質(zhì)分析》實習(xí)訓(xùn)練的一類常規(guī)實訓(xùn)課題，也是很多企業(yè)與環(huán)境檢測部門水質(zhì)監(jiān)測的必做項目。但檢測產(chǎn)生的廢液中含有大量的有毒有害的重金屬離子，若不進行任何的處理直接排放到外界環(huán)境中，不僅會導(dǎo)致嚴重的環(huán)境污染，還會對人類的健康造成嚴重的傷害！而且化學(xué)耗氧量廢液中的銀屬于貴重金屬，有回收利用的價值。因此，對化學(xué)耗氧量廢液的處理及回收研究有著十分重要的現(xiàn)實意義。

一、化學(xué)耗氧量廢液的處理意義

在COD的測定過程中會產(chǎn)生含有H2SO4、Hg2+、Ag+、Cr6+、Cr3+等多種有害物的廢液。如果不做任何處理排放，就會使廢液中的有害物進入周圍環(huán)境，對周圍環(huán)境造成危害。其次，化學(xué)檢驗專業(yè)學(xué)生實習(xí)人數(shù)較多，產(chǎn)生的廢液數(shù)量不容忽視。而且COD廢液中的銀離子是貴重金屬，若把COD廢液收集起來，集中處理，不僅可以減少Hg2+、Cr6+等重金屬離子對環(huán)境的污染，而且還能對 Ag+進行回收利用，創(chuàng)造一定的經(jīng)濟價值。

COD廢液的處理及回收有多種方法，如化學(xué)法、電化學(xué)法等，其中利用最多的是化學(xué)法中的AgCl沉淀法。本文詳細介紹一種操作簡單的處理COD廢液的方法。

二、處置方法及原理

利用Ag+能與Cl_結(jié)合生產(chǎn)白色的AgCl沉淀，將沉淀分離后，再用還原性較強的二價鐵離子將毒性較大的Cr6+還原成Cr3+，最后用NaOH、Ca（OH）2溶液等調(diào)節(jié)溶液的PH值，將Hg2+、 Cr3+、Cr6+等重金屬離子沉淀，使廢液中的Hg2+、Cr3+、Cr6+等重金屬離子的含量達標后在排放。

三、具體操作處理步驟

（一）化學(xué)耗氧量廢液的預(yù)處理

將實訓(xùn)過程中產(chǎn)生的COD廢液集中收集在底部有放料閥的噸桶（或其他容器）中，攪拌均勻后，取樣，初步測定溶液中Ag+的濃度，根據(jù)所測Ag+的濃度計算出需要加入工業(yè)食鹽的質(zhì)量（稍過量）

（二）COD廢液中Ag+的處理

根據(jù)溶液中Ag+的濃度，計算出需要加入工業(yè)NaCl的質(zhì)量，按照計算比例的110%～120%加入稍過量的工業(yè)NaCl，充分攪拌至NaCl完全反應(yīng)后。充分靜置（至少24小時），確保AgCl完全沉淀。然后將上層液體抽至反應(yīng)釜中，沉淀聚集在噸桶底部，通過底部放料閥放出AgCl沉淀，轉(zhuǎn)入實驗室進行真空抽濾，濾餅烘干后儲存，做后續(xù)處理；濾液轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中處理。

（三）COD廢液中Cr6+的還原

向反應(yīng)釜中加入過量的FeSO4·7H2O，并不斷攪拌，在加入過程中不斷取樣，加入試亞鐵靈指示劑觀察，直至溶液變成粉紅色。

（四）調(diào)節(jié)溶液的pH值

開啟攪拌，繼續(xù)向反應(yīng)釜中投入10%NaOH溶液進行中和。在中和過程中注意控制添加速度，并控制反應(yīng)釜溫度不要超過80℃（也可以加入消石灰，并在加入過程中不斷加水，并控制反應(yīng)釜）。同時要不斷用廣泛pH試紙測定溶液pH值，當(dāng)測定溶液pH值為6時，減少NaOH的加入量，并用精密pH試紙不斷測定溶液pH值，當(dāng)溶液pH值為8.5～9.0，停止加入NaOH溶液，并繼續(xù)攪拌60分鐘。

（五）沉淀處理

將盛放沉淀的噸桶置于反應(yīng)釜放料閥處，停止攪拌，開啟反應(yīng)釜的放料閥，將中和完的溶液放至沉淀槽中，完全放凈以后，靜置存放，確保鉻、汞等重金屬離子完全沉淀，上層清液通過重金屬吸附樹脂做吸附處理。

（六）吸附處理

把沉淀完的噸桶上層清液通過蠕動泵打料至吸附樹脂罐中，調(diào)節(jié)進液、出液蠕動泵的轉(zhuǎn)速，控制流速（控制流速為正常流速的五分之一左右），將沉淀完的上層清液通過重金屬吸附樹脂吸附處理，處理后的液體打至?xí)捍婀拗小Ｎ酵瓿珊髾z查關(guān)閉各設(shè)備閥門。

（七）取樣檢測

將暫存罐中的溶液取樣檢測，檢測合格后排放（總鉻<1.5mg/L，Cr6+<0.5mg/L，Hg2+<0.005mg/L），否則再送至吸附罐中，繼續(xù)吸附處理，直至達標后再排放。

（八）粗銀的提純

可以將得到的白色AgCl沉淀溶解于濃氨水，然后再用抗壞血酸還原（或者是甲醛溶液）得到銀單質(zhì)。也可以將AgCl沉淀溶解于濃氨水后，加入銅片置換出銀單質(zhì)。

四、結(jié)語

利用一些常見易得的實驗室藥品工業(yè)食鹽、硫酸亞鐵銨、抗壞血酸等，能夠簡單快速地對COD廢液進行處理，而且還能提取出貴重金屬銀。這對各類院校實訓(xùn)及企業(yè)環(huán)境檢測產(chǎn)生的COD廢液的處置是一種切實可行的方法。該方法不僅回收提取了銀，同時還對Hg2+、Cr3+、Cr6+等有毒重金屬離子也做了處理，降低了這些重金屬離子對環(huán)境的危害。

參考文獻：

黃鳳珍，朱智強.重鉻酸鉀法測定COD的廢液處理和綜合利用[J].污染防治技術(shù)，2008（3）：94-95.