氣相色譜法定量測定農藥產品中唑蟲酰胺

王雨丹，胡敏雪 ，高立明，王廣成，應　樺，宋建群*

（1.樂山職業技術學院，四川樂山　614000；2.四川省農藥檢定所，成都　610041）

唑蟲酰胺（tolfenpyrad），化學名稱4-氯-3-乙基-1-甲基-N-[[4-(4-甲基苯氧基)苯基]-甲基]-1H-吡唑-5-羧酰胺，CAS登錄號[129558-76-5]，為原日本三菱化學（現日本農藥）發現的新穎殺蟲殺螨劑。其具有高效、殺蟲譜廣、應用作物眾多的特點，并兼具殺卵作用，對各種鱗翅目、半翅目、膜翅目、雙翅目害蟲，薊馬及螨類均有效[1]。部分企業將唑蟲酰胺添加到其它農藥產品中以提高防治效果。關于唑蟲酰胺單劑產品分析方法已有氣相色譜法[2]、液相色譜法[3]報道，但未見農藥產品中隱性添加成分唑蟲酰胺的測定方法報道。為準確測定市售農藥產品中隱性添加成分唑蟲酰胺質量分數，本文采用程序升溫，建立了氣相色譜內標法測定農藥產品中唑蟲酰胺質量分數。

1　試驗部分

1.1　儀器及試劑

Agilent6890氣相色譜儀，帶FID檢測器和工作站。

三氯甲烷、鄰苯二甲酸二辛酯（分析純）；唑蟲酰胺標準品（99%），成都化夏化學試劑有限公司；2.5%聯苯菊酯乳油，市售產品。

1.2　氣相色譜操作條件

色譜柱：石英毛細管柱DB-5（30 m×0.32 mm，0.25 μm）。氣體流速：載氣（N2）1.0 mL/min，氫氣（H2）40 mL/min，空氣（Air）400 mL/min；分流比：80∶1；柱溫：140℃保持2 min，再以15℃/min的速率升至280℃，保持10 min；進樣口溫度：280℃；檢測器溫度：280℃；進樣體積：1 μL。在上述色譜操作條件下，唑蟲酰胺保留時間約為15.2 min，內標物鄰苯二甲酸二辛酯保留時間約為11.0 min。

標樣溶液氣相色譜圖見圖1。

1.3　測定步驟

1.3.1溶液的配制

稱取鄰苯二甲酸二辛酯約0.6 g（準確至0.000 2 g）于100 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并定容，搖

勻作為內標溶液備用。

圖1　標樣氣相色譜圖

稱取唑蟲酰胺標準品約0.05 g（準確至0.000 2 g）于10 mL容量瓶中，用移液管準確加入5.0 mL內標溶液，再用三氯甲烷定容，制備標樣溶液。

稱取約含唑蟲酰胺0.05 g（準確至0.000 2 g）的聯苯菊酯試樣，置于10 mL容量瓶中，準確加入5.0 mL內標溶液，再用三氯甲烷定容，制備試樣溶液。

1.3.2測定及計算

在上述色譜條件下，待儀器基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，當相鄰2針標樣溶液中唑蟲酰胺與內標物峰面積比值相對偏差小于1.5%時，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中唑蟲酰胺峰面積和內標物峰面積的比值分別進行平均。試樣中唑蟲酰胺的質量分數w（%）按下式計算。

式中：r1—標樣溶液中唑蟲酰胺峰面積與內標物峰面積比值的平均值；r2—試樣溶液中唑蟲酰胺峰面積與內標物峰面積比值的平均值；m1—標準品的質量（g）；m2—試樣的質量（g）；P—標準品中唑蟲酰胺的質量分數（%）。

2　結果與討論

2.1　程序升溫條件的選擇

目前檢測唑蟲酰胺質量分數的氣相色譜法，均采用恒溫條件檢測分離，僅適用于單組分制劑的分析。唑蟲酰胺添加到其它農藥制劑中，受其它農藥成分、添加助劑的影響，唑蟲酰胺在恒溫條件下不能得到有效分離，故選擇程序升溫作為本方法的分離條件。柱溫首先在140℃保持2 min，再以15℃/min的速率升至280℃，并保持10 min，此條件下唑蟲酰胺與其它成分能有效分離。

2.2　分析方法的線性相關性

分別稱取唑蟲酰胺標準品0.0245,0.0395,0.0490,0.059 4,0.101 1 g于10 mL試管中，準確加入鄰苯二甲酸二辛酯內標溶液5.0 mL，用三氯甲烷定容。在上述色譜操作條件下對系列標樣溶液進行測定，以唑蟲酰胺與鄰苯二甲酸二辛酯的質量之比為橫坐標，唑蟲酰胺與鄰苯二甲酸二辛酯的峰面積之比為縱坐標，繪制標樣曲線。唑蟲酰胺的線性方程為y=0.903 3 x＋0.024 1，R2=0.999 9。線性關系圖見圖2。

圖2　方法的線性關系圖

2.3　分析方法的精密度

從同一2.5%聯苯菊酯乳油產品中稱取5個平行試樣，采用上述氣相色譜法進行分析測定。測得唑蟲酰胺平均質量分數為10.13%，標準偏差為0.072 7，變異系數為0.72%，結果見表1。

表1　分析方法的精密度試驗結果

2.4　分析方法的準確度

稱取適量已知唑蟲酰胺質量分數的2.5%聯苯菊酯乳油試樣于10 mL容量瓶中，再分別加入一定量的唑蟲酰胺標準品，準確加入5.0 mL內標溶液，用三氯甲烷定容，按上述氣相色譜條件測定唑蟲酰胺的質量分數。測得該方法條件下唑蟲酰胺的回收率為99.65%～101.20%，平均回收率為100.60%。試驗結果見表2。

表2　分析方法的準確度試驗結果

2.5　應用

采用本分析方法，對12種市售產品進行分析測定，結果見表3。結果表明，該方法能有效測定農藥產品中隱性成分唑蟲酰胺的質量分數，為農藥市場質量監管提供了準確的數據。

表3　農藥產品中隱性成分唑蟲酰胺檢測結果

3　結論

本文通過對氣相色譜分析條件的選擇與優化，建立了程序升溫氣相色譜法測定農藥產品中隱性添加成分唑蟲酰胺。本方法準確度和精密度高，線性關系良好，具有簡便、快速、準確及分離效果好的特點，是唑蟲酰胺質量檢測和質量控制的一種可行分析方法。該方法可用于唑蟲酰胺單劑及農藥產品中隱性添加成分的測定。

[1]張一賓.新穎殺蟲殺螨劑——唑蟲酰胺[J].世界農藥,2003,25(6):45;43.

[2]畢富春,韓冰,王文濤,等.唑蟲酰胺15%乳油氣相色譜定量分析[J].農藥科學與管理,2012,33(5):41-43.

[3]藍宏彥,梁永星,韋薇,等.15%唑蟲酰胺乳油高效液相色譜分析[J].現代農藥,2013,12(3):34-36;40.