10%丙硫菌唑懸浮劑的高效液相色譜分析

潘榮根，尹　凱，錢小元

（紹興上虞銀邦化工有限公司，浙江紹興　312369）

丙硫菌唑（prothioconazole）是拜耳公司開(kāi)發(fā)的新型三唑硫酮類殺菌劑，CAS號(hào)［178928-70-6］，分子式C14H15Cl2N3OS。其殺菌譜廣，用于小麥和大麥防治白粉病、紋枯病、枯萎病、葉斑病、銹病、菌核病、網(wǎng)斑病、云紋病等；還能防治油萊和花生的土傳病害，如菌核病，以及主要葉面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病等[1-2]。

國(guó)內(nèi)尚未見(jiàn)10%丙硫菌唑懸浮劑有效成分測(cè)定方法報(bào)道[3-4]。本文采用反相高效液相色譜法，對(duì)10%丙硫菌唑懸浮劑中有效成分進(jìn)行定量分析，準(zhǔn)確度和精密度滿足定量分析的要求，方法快速、準(zhǔn)確，易于操作。

1　試驗(yàn)方法

1.1　試劑及儀器

甲醇（色譜純），美國(guó)TEDIA公司；超純水（電阻率18.2 MΩ·cm）；丙硫菌唑標(biāo)準(zhǔn)品（質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.9%），Sigma-Aldrich公司；10%丙硫菌唑懸浮劑，紹興上虞銀邦化工有限公司制。

安捷倫1260高效液相色譜儀，具可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器和自動(dòng)進(jìn)樣器；Chemstation色譜工作站；不銹鋼色譜柱（250 mm×4.5 mm），內(nèi)裝Hypersil ODS2，粒徑5 μm。

1.2　液相色譜條件

流動(dòng)相：V（甲醇）∶V（水）=50∶50；流量：1.0 mL/min；柱溫：30℃（溫差變化不大于2℃）；檢測(cè)波長(zhǎng)：254nm；進(jìn)樣體積：5μL。丙硫菌唑保留時(shí)間約7.2 min。10%丙硫菌唑懸浮劑的高效液相色譜圖見(jiàn)圖1。

1.3　測(cè)定步驟

準(zhǔn)確稱取約0.05 g（精確至0.000 2 g）丙硫菌唑標(biāo)準(zhǔn)品，置于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，制得標(biāo)樣溶液。

圖1　試樣高效液相色譜圖

準(zhǔn)確稱取約0.5 g（精確至0.000 2 g）10%丙硫菌唑懸浮劑試樣，置于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，制得試樣溶液。

在1.2色譜操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針中丙硫菌唑響應(yīng)值相對(duì)變化小于1%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

將測(cè)得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中丙硫菌唑峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中丙硫菌唑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按下式計(jì)算。

式中：A1—標(biāo)樣溶液中丙硫菌唑峰面積的平均值；A2—試樣溶液中丙硫菌唑峰面積的平均值；m1—丙硫菌唑標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；P—丙硫菌唑標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2　結(jié)果與討論

2.1　色譜條件確定

丙硫菌唑紫外吸收譜圖見(jiàn)圖2。從圖中可以看出，195 nm、254 nm處有較強(qiáng)吸收峰。考慮儀器穩(wěn)定性，將檢測(cè)波長(zhǎng)定為254 nm。

圖2　丙硫菌唑紫外吸收?qǐng)D譜

2.2　分析方法的線性相關(guān)性試驗(yàn)

配制質(zhì)量濃度分別為0.204 8,0.411 0,0.822 0,1.024 0,1.216 0,1.410 0 g/L的丙硫菌唑標(biāo)樣溶液，在上述液相色譜條件下測(cè)定丙硫菌唑色譜峰峰面積。以丙硫菌唑質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)，繪制線性關(guān)系圖，見(jiàn)圖3。得丙硫菌唑線性方程為y=5 233.5 x-76.966，相關(guān)系數(shù)為0.999 9。

圖3　丙硫菌唑線性關(guān)系圖

2.3　分析方法精密度試驗(yàn)

從同一試樣中準(zhǔn)確稱取5份平行試樣，在上述色譜條件下進(jìn)樣分析。測(cè)得方法標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.05，變異系數(shù)為0.5%，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1　方法精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.4　分析方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)

在已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的樣品中添加一定質(zhì)量的丙硫菌唑標(biāo)準(zhǔn)品，在上述色譜條件下進(jìn)行測(cè)定。測(cè)得丙硫菌唑的平均回收率為100.2%，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2　方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

3　結(jié)論

該反相高效液相色譜法在丙硫菌唑測(cè)試質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，準(zhǔn)確度和精密度較高，且操作簡(jiǎn)單、快速，是產(chǎn)品質(zhì)量控制比較理想的分析方法。

[1]劉淑杰,孫克,張敏恒.丙硫菌唑分析方法述評(píng)[J].農(nóng)藥,2014,53(9):699-701.

[2]關(guān)愛(ài)瑩,李林,劉長(zhǎng)令.新型三唑硫酮類殺菌劑丙硫菌唑[J].農(nóng)藥,2003,42(9):42-43.

[3]張萬(wàn)昌.40%丙硫菌唑懸浮劑的高效液相色譜測(cè)定方法[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2016,15(4):36-37.

[4]徐仲玉,周翾,馬紅梅,等.反相高效液相色譜法測(cè)定丙硫菌唑的含量[J].農(nóng)藥,2009,48(9):656-657.