45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑高效液相色譜法分析

陳　靜，張國(guó)生 ，丑靖宇 *

（1.沈陽化工研究院有限公司，沈陽　110021；2.沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司新農(nóng)藥創(chuàng)制與開發(fā)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，沈陽　110021）

乙唑螨腈（SYP-9625）是沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司創(chuàng)制的新殺螨劑，用于防治柑橘紅蜘蛛、蘋果葉螨、棉葉螨及蔬菜葉螨等害螨，對(duì)害螨防效優(yōu)異，且對(duì)蜜蜂、鳥、魚、蠶等非靶標(biāo)生物低毒[1-3]。炔螨特（propargite）是廣譜有機(jī)硫殺螨劑，具有胃毒和觸殺作用，無滲透和內(nèi)吸作用，可用于防治蘋果樹、棉花、黃瓜、葡萄、玉米、大豆、番茄和蔬菜上葉螨類害蟲[4]。2種農(nóng)藥組合使用，有明顯的增效作用，能夠延緩抗性產(chǎn)生，且降低成本，提高經(jīng)濟(jì)效益。目前尚無文獻(xiàn)報(bào)道45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑的分析方法。本文建立了在液相色譜條件下分離測(cè)定乙唑螨腈和炔螨特的分析方法[5-6]。該方法具有快速、穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)，并且操作簡(jiǎn)單、結(jié)果可靠。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1　儀器與試劑

儀器：Waters 1525高效液相色譜儀（紫外檢測(cè)器）。試劑：乙腈（色譜純）；超純水；乙唑螨腈標(biāo)樣（99.7%），由沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司提供；炔螨特標(biāo)樣（97.0%），由沈陽化工研究院有限公司提供；45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑（4.5%乙唑螨腈＋40.5%炔螨特），由沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司提供。

1.2　色譜分析條件

色譜柱：Shimadzu VP-ODS C18（150 mm×4.6 mm）；柱溫：30℃；檢測(cè)波長(zhǎng)：235 nm；流動(dòng)相：乙腈＋水（體積比60∶40）；流速：1.0 mL/min；進(jìn)樣體積：5 μL；微孔過濾器（濾膜孔徑約0.45 μm）。在上述色譜條件下，乙唑螨腈的保留時(shí)間約為12.4 min，炔螨特的保留時(shí)間約為9.8 min。乙唑螨腈、炔螨特混合標(biāo)樣和45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑的高效液相色譜圖如圖1、圖2。

圖1　乙唑螨腈、炔螨特標(biāo)樣高效液相色譜圖

圖2　45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑高效液相色譜圖

1.3　測(cè)定步驟

1.3.1標(biāo)樣溶液的制備

分別稱取乙唑螨腈標(biāo)樣0.060 0 g、炔螨特標(biāo)樣0.540 0 g（精確至0.000 1 g）于50 mL容量瓶中，加入約45 mL甲醇，在超聲波清洗器上振蕩10 min，使標(biāo)樣完全溶解。冷卻至室溫，用甲醇定容，搖勻備用。

1.3.2試樣溶液的制備

稱取45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑試樣1.300 0 g（精確至0.000 1 g）于50 mL容量瓶中，加入約45 mL甲醇，在超聲波清洗器上振蕩10 min，使試樣完全溶解。冷卻至室溫，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。使用0.45 μm微孔過濾器過濾，濾液待測(cè)。

1.3.3測(cè)定

采用上述色譜條件，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針的響應(yīng)值變化小于1.5%后，再按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣分析。

1.3.4計(jì)算

將測(cè)得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中乙唑螨腈（或炔螨特）的峰面積進(jìn)行平均。試樣中乙唑螨腈（或炔螨特）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按式

（1）計(jì)算。

式中：A1為標(biāo)樣溶液中乙唑螨腈（或炔螨特）峰面積的平均值；A2為試樣溶液中乙唑螨腈（或炔螨特）峰面積的平均值；m1為乙唑螨腈（或炔螨特）標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2為45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑試樣的質(zhì)量，g；P為標(biāo)樣中乙唑螨腈（或炔螨特）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2　結(jié)果與討論

2.1　色譜條件的選擇

根據(jù)乙唑螨腈和炔螨特的紫外吸收譜圖，并經(jīng)過條件優(yōu)化選擇235 nm作為本方法的吸收波長(zhǎng)。當(dāng)波長(zhǎng)為235 nm時(shí)，各種雜質(zhì)不影響主組分測(cè)定，且吸收比例恰當(dāng)。

選擇乙腈＋水（體積比60∶40）為流動(dòng)相，當(dāng)流速為1.0 mL/min時(shí)，乙唑螨腈、炔螨特與雜質(zhì)能得到很好的分離，峰形對(duì)稱，基線平穩(wěn)，并且分析時(shí)間較短，提高了工作效率。

2.2　分析方法的線性關(guān)系

稱取5個(gè)不同質(zhì)量的乙唑螨腈、炔螨特標(biāo)樣于50 mL容量瓶中，用甲醇稀釋后超聲溶解，待冷卻至室溫后定容，在上述色譜條件下進(jìn)行分析。乙唑螨腈、炔螨特標(biāo)樣的進(jìn)樣質(zhì)量濃度及得到的相應(yīng)峰面積詳見表1。

表1　乙唑螨腈、炔螨特進(jìn)樣質(zhì)量濃度與峰面積關(guān)系

以峰面積對(duì)進(jìn)樣質(zhì)量濃度進(jìn)行線性擬合。在0.89～1.60 g/L之間，乙唑螨腈質(zhì)量濃度與其相應(yīng)的峰面積呈良好線性關(guān)系，線性方程為y=14 530 837.04 x-402 352.50，相關(guān)系數(shù)為0.999 7；在7.24～13.03 g/L之間，炔螨特質(zhì)量濃度與其相應(yīng)的峰面積呈良好線性關(guān)系，線性方程為y=1 750 101.05 x＋6 836 770.05，相關(guān)系數(shù)為0.999 6。

2.3　方法的精密度

在上述色譜條件下，選取有代表性的45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑試樣平行測(cè)定5次。測(cè)得結(jié)果經(jīng)統(tǒng)計(jì)：乙唑螨腈質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為4.61%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.04，變異系數(shù)為0.01%；炔螨特質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為41.59%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.38，變異系數(shù)為0.01%。該方法的精密度良好，結(jié)果見表2。

表2　精密度測(cè)定結(jié)果

2.4　方法的準(zhǔn)確度

根據(jù)45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑配方，將除乙唑螨腈、炔螨特原藥以外的所有助劑混勻配制空白樣品，按該制劑標(biāo)稱值加入乙唑螨腈、炔螨特原藥，得到實(shí)驗(yàn)室合成樣品5個(gè)，分別測(cè)定并計(jì)算合成樣品中有效成分的理論加入量與實(shí)際測(cè)得量，計(jì)算回收率，結(jié)果見表3。乙唑螨腈的平均回收率為100.51%，炔螨特的平均回收率為99.92%。該方法的準(zhǔn)確度良好。

表3　準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果

3　結(jié)論

結(jié)果表明，采用本方法測(cè)定45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑中乙唑螨腈和炔螨特質(zhì)量分?jǐn)?shù)，具有操作簡(jiǎn)單，方便省時(shí)，結(jié)果準(zhǔn)確可靠等特點(diǎn)，且重現(xiàn)性、穩(wěn)定性好，適用于產(chǎn)品的質(zhì)量控制，是較為理想的分析方法。

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