簡析食品質譜分析的基質效應

□ 張念英 鄧六愛 日照市食品藥品檢驗檢測中心

1 基質效應的產生原因及影響因素

（1）質譜分析中，首先是質譜影響，液相質譜源于待測組分與樣品中的基質成分在霧滴表面離子化過程的競爭；氣相色譜中基質效應在于活性位點樣品中的基質組分與目標分析物分子競爭，競爭結果會讓目標離子的生產效率以及離子強度出現先出的降低或者增加，這會使最終的測定結果的精密度以及準確度受到影響[1]。其次是食品中待測組分與基質中內源性物質和樣品處理過程引入雜質。這些成分常因在色譜分析中與目標化合物分離不完全或未被檢測到而進入質譜后產生基質效應。

（2）基質效應的影響主要包括目標分析物結構、性質和濃度、基質的類型、樣品處理過程、儀器條件等因素。

2 基質效應的消除方法

2.1 樣品處理

食品樣品基質復雜，動物源性樣品主要需要去除脂肪、蛋白質等的影響。植物源性樣品主要考慮去除色素、糖類、酸類等的影響；分析物的結構、性質、濃度在同種基質溶液中不同種待測物質的基質效應差異較大，樣品稀釋法是最簡單的一種基質凈化法，但儀器檢出限降低。工作人員要充分考慮樣品特性和目標分析物結合的雜質，選擇適合樣品處理方法[2]。獸藥殘留常利用有機溶劑和HLB、C18、NH4固相萃?。⊿PE）前處理方法消除脂肪、蛋白質等物質的干擾。農藥殘留常利用液液提取、QuechERS 、GPC等方法消除色素、酸類、糖類等物質干擾。

2.2 基質匹配曲線

基質匹配曲線是目前最常用消除基質干擾的方法。通過空白樣品的基質環境，以消除標樣中基質影響而導致的部分目標物的吸附或降解。在系統環境和操作條件相同的情況下，可利用純溶劑（流動相）標準曲線校正和基質匹配標準曲線獲得儀器響應值對基質效應進行初測。根據歐盟等組織的要求，樣品校正應采用完全匹配的基質標樣。檢測方法中基質曲線的制得有兩種方式。一是樣品空白提取后添加相同系列濃度的待測組分和內標后制得。二是空白樣品在提取前加入相同系列濃度的待測組分和內標后再經提取后制得。對于常規殘留檢測實驗室，在日常檢測之中所涉及的樣品種類非常多，要實現樣品基質的完全匹配并且還要預先篩選出所對應的空白樣品基質，會使檢測工作的工作量大大增加。對于第二種基質曲線來說，不同濃度的標準物質基質干擾不同，線性相關及可操作性差，筆者建議根據檢驗方法確認選擇通用基質。

2.3 同位素內標

測定敏感化合物時加入同位素內標或氘代內標，不僅僅是能夠將質譜離子化時的基質效應進行有效抵消，還能對樣品前處理過程之中的差異進行有效消除。同位素內標需要具備和待測物所相似的物理化學性質，并且出峰時間和待測物接近，同時還不能夠妨礙其他待測物的定性以及定量。需要注意的是，同位素內標購置困難，并且在同時檢測多個分析物的時候，會因為存在極性差異，導致即使是同類物的同位素內標也很難將基質效應進行有效抵消，進而出現結果偏差[3]。

2.4 儀器條件優化

質譜狀態穩定，調諧好最優參數。不同的液相條件，不同的離子掃描模式，液質定量結果相差很大。質譜分析時，基質效應干擾物出峰較早或出現前沿峰，采用措施是更換色譜柱或加長洗脫梯度時間，可以減少前沿基質；更換流動相，保證目標物與雜質分離，質譜掃描時減少基質雜質的干擾；如待測物易離子化，那么調節樣品或溶液中的pH值；定期清洗離子源、優化離子源參數，以實際響應的提高為標準，可使用不同的正負離子掃描模式進行定量，保證結果有效性。氣相質譜質分析可采用脈沖不分流進樣技術，這樣可以提高分析結果的準確性。

2.5 樣品加標回收校正

樣品加標回收：相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標準物質；兩份同時按相同的分析步驟進行提取、凈化、濃縮后，以特定純溶劑復溶進行質譜分析，加標的一份所得的結果減去未加標一份所得的結果，其差值同加入標準物質的理論值之比即為樣品加標回收率。樣品加標法能夠很好地規避基質效應帶來的檢測誤差。該方法尤其適合少量樣品中單一分析物的準確定量。

3 結論

質譜分析是食品中農藥殘留、獸藥殘留及有毒有害物檢測的必備手段。使用高靈敏度的儀器和更加惰性的材料應用于各種殘留分析領域，最大程度上降低基質效應的影響，保證檢驗結果的有效性，為食品安全做好技術支撐。