以[As2W19O67(H2O)]14-單元和Ce3+構筑的二聚的砷鎢酸鹽的合成、結構及表征

周 慧，尤洋洋，司雅楠，馬鵬濤

(河南大學 化學化工學院，河南 開封 475004)

以[As2W19O67(H2O)]14-單元和Ce3+構筑的二聚的砷鎢酸鹽的合成、結構及表征

周 慧，尤洋洋，司雅楠，馬鵬濤*

(河南大學 化學化工學院，河南 開封 475004)

以介穩態的K14[As2W19O67(H2O)]為多酸前驅體與CeCl3·6H2O和2,6-吡啶二羧酸反應，采用常規水溶液合成法制得了二聚的且保持多酸前驅體[As2W19O67(H2O)]14-結構骨架的多酸基稀土衍生物K14H8{Ce(H2O)3[As2W19O67(H2O)]}2·48H2O(1)，并測定了其晶體結構. 同時，通過紅外光譜以及熱分析對其進行了表征. X射線單晶結構分析表明，化合物1屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數為a= 1.241 13(5) nm，b= 1.842 15(8) nm，c= 2.193 97(9) nm，α= 69.966 0(10)°，β= 77.803 0(10)°，γ= 77.926 0(10)°，Z= 1，Mr= 11 125.90，V= 4.554 9(3) nm3，μ= 25.519 mm-1，R1= 0.045 9，wR2= 0.117 2 [I> 2σ(I)]. 化合物1是二聚結構，其中Ce3+離子采用八配位畸變的雙加冠三棱柱配位構型.

多酸；稀土衍生物；[As2W19O67(H2O)]14-；晶體結構

傳統的稀土材料依靠稀土離子特征的線性發射光譜、較長的發光壽命和高的色純度等光學性質，在照明、顯示、傳感、光學設備等領域已實現不同的功能和應用[1]. 此外，稀土材料因其稀土離子獨特的4f電子構型而呈現出的光、電、磁行為，使它們在醫用磁共振成像對照劑、熒光探針、蛋白質和氨基酸標簽、熒光免疫分析傳感器等方面具有實際應用而引起了人們的廣泛關注[2-3]. 近年來，多酸前驅體因其高度的反應活性和較強的配位能力已成為功能構筑塊的首選，特別是以K14[As2W19O67(H2O)]({As2W19})為前驅體與稀土離子進行組裝制備出結構多樣、性能各異的多酸基稀土衍生物. {As2W19}是一種雙缺位、介穩態的多酸前驅體，在大多數反應體系中，易于轉變成缺位的{B-β-AsW8O29(OH)}，{B-α-AsW9O33}，{B-β-AsW9O33}或{B-α-AsW10O35})等建筑單元，或者通過結構扭轉形成{As2W19}變體，然后……